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divers cas connus; il a été limité ici, pour abrég-erson exposé, aux réactions 

 de substitution avec formation d'un produit d'fiddilion intermédiaire : 



On sait que, d'après les idées récemment développées par Ph.-A. 

 Guye('), les réactions de ce groupe doivent comprendre trois zones bien 

 distinctes : zone d' indifférence k basse température, puis, à température plus 

 élevée, zone d'addition^ et enfin zone de substitution. Or les molécules à 

 vitesses faibles, mais supérieures à celles qui caractérisent la zone d'indif- 

 férence, présentent un petit nombre de liaisons libérées : elles peuvent 

 fixer la molécule d'autres substances en formant un produit d'addition, à 

 l'aide des valences qui ne sont plus saturées par la molécule elle-même. La 

 molécule d'addition ainsi formée, amenée cinétiquement à une température 

 plus élevée, pourra se dédoubler, soit par rupture des liaisons nouvel- 

 lement .formées (dissociation du produit d addition), soit par rupture 

 complète des liaisons existant entre divers atomes de la molécule primitive 

 (réaction de substitution)-, tels sont précisément les deux cas expérimentaux 

 de décomposition des produits d'addition que les recherches récentes sur 

 les systèmes volatils ont permis de contrôler sur des exemples élémen- 

 taires (-). 



L'hypothèse des quanta permet, de plus, de confirmer les résultats 

 remarquables obtenus par Berthoud dans ses recherches sur les isomères 

 theimiques (') et de retrouver la classification do Guye r/r/zw .va disconti- 

 nuité primitive : les trois zones d'indifférence, d'addition et de substitution 

 sont, en effet, pratiquement délimitées dans un système de molécules, 

 lorsque G,, atteint une valeur suffisante (*). On peut d'ailleurs isoler 

 expérimentalement les produits d'addition intermédiaires dans des condi- 

 tions convenai)lement choisies. 



Cette hypothèse permet également de donner une base simple au postulat 

 constamment employé en Chimie, où l'on raisonne, sans toujours le dire 



(') Ph.-A. G{i\e, Joiern. Chim. phys., l. VIII, 1910, p. 119. — D.-E. Tsakalotos 

 etPH.--^. GuYE, llnd., p. 35 1. 



(-) G. Baumk, Arch. des Se. phys. et nat. Genèce, l\' série, i. XXXIII, 1912, 

 p. 4i5. 



(^) A. Berthoud, Journ. Chim. phys.. t. IX, 191 1, p. 35a ; i. XI, 1913, p. 077. — 

 Cf. L. Natanson, Zeitsch. f. phys.. Chein., t. XIV, 1894, p. i5i, el Arch. Se. phys. 

 et nat., 3" sirie, l. XXXII, 189'!, p. 62. 



(*) Les suh-taiices présentant un fort dévelop|)emenl thermique des vitesses 

 ((]„ peiil ) doivent réagir de préférence selon le processus de dissociation (G. Baume, 

 Comptes rendus, I. 1.57. igiS, p. 774). 



