SÉANCE DU 27 AVRIL IQl/». I181 



mois clair, en même temps qu'il se dégage du tube des vapeurs blanches. 

 Celles-ci, condensées, sont formées principalement de mélanges d'anhy- 

 drides et de chlorures des acides sulfurique, sulfureux et carbonique, en 

 même temps que de chloroforme inaltéré. Si l'on opère vers 280" à Soo", 

 en très peu de temps, le sulfate de cuivre contenu dans les nacelles est 

 transformé intégralement en chlorure cuivrique anhydre que l'on peut 

 ainsi obtenir à basse température et dans un grand état de pureté. La réac- 

 tion constitue donc une des meilleures méthodes de préparation de ce 

 corps qui, comme on sait, se dissocie à une température relativement basse. 

 Si pendant l'action du chloroforme on maintient le tube à une température 

 plus élevée, la réaction est plus rapide; mais dès 4oo°, il se produit du 

 chlorure cuivreux dont la proportion va en augmentant rapidement quand 

 la température s'élève. Cette formation de sel cuivreux ne peut être attri- 

 buable à la seule dissociation sous l'influence de la température plus élevée; 

 il faut remarquer, en efl'et, que le chloroforme CHCP contient, outre du 

 chlore, élément chlorurant, du carbone et de l'hydrogène qui agissent 

 comme réducteurs, non seulement sur les composés oxygénés, mais, pour 

 ce qui est de l'hydrogène, sur les chlorures. On peut comparer l'action du 

 chloroforme à celle que donnerait un mélange contenant, outre le désoxy- 

 dant, du chlore et de l'acide chlorhydrique. On conçoit donc que la méthode 

 pourra conduire à des mélanges de chlorures, si, dans les conditions de la 

 réaction, sont stables les chlorures correspondant aux dilTérentes valences 

 du métal. La température est le facteur déterminant de ces mélanges. 



Prenons en particulier le cas du fer; qu'on parte des sulfates ferreux ou 

 ferriques, on obtiendra toujours des mélanges de chlorures ferreux et fer- 

 rique, ce dernier se sublimant facilement, même à des températures assez 

 basses. A ces températures, le chlorure dominant sera celui correspondant 

 au sulfate d'où l'on est parti. 



A cause du pouvoir réducteur élevé du chloroforme, la réaction que 

 signale la formation de vapeurs blanches commence en général à tempéra- 

 ture assez basse : 



o 



SO'Cu 200 



SO^Ni 3oo 



SO*Fe 3oo 



SO'Mn 35o 



SO'Pb 35o 



(SO')'AI- 4oo 



SO'Mg 450 



SO' I îa 5oo 



SO' Ca : . . . . 3oo 



SO' Na- >5oo 



