SÉANCE DU 11 MAI Ipl^- l3o7 



Oxalales de potassium. — Les sels de potassium sont les mieux connus 

 parmi les oxalates. En 1886 (Bul. Soc. chim., t. XLV, p. 3 18), M. R. Engel, 

 dans une Note intitulée Injluence de l'oxalnle neutre de potassium sur la solu- 

 bilité de Toxalate acide, a déjà relevé, entre autres faits, la décomposition 

 de ce dernier sel par l'eau, c'est-à-dire la réaction que nous nous proposons 

 de préciser et de généraliser. 11 nous a paru cependant nécessaire de 

 reprendre l'examen de ces oxalates en nous plaçant au point de vue que 

 nous avons adopté pour établir les conditions d'équilibre réalisées lors de 

 la formation des divers camphorales cristallisés. A cet effet, on a suivi la 

 méthode appliquée aux camphorates, c'est-à-dire qu'on a examiné la 

 composition des eaux mères au sein desquelles les différents oxalates potas- 

 siques ont cristallisé, en produisant un système en équilibre stable. On a 

 préparé une série de solutions aqueuses contenant l'acide oxalique et l'oxa- 

 late neutre de potassium dans des proportions très variées. Avec une quan- 

 tité constante d'acide oxalique (20*^), on a dissous dans l'eau des poids 

 régulièrement croissants d'oxalate neutre (o^, S'', lo^, i5''', etc.), en for- 

 mant 100''' de liquide. Les solutions préparées à chaud ont cristallisé par 

 refroidissement à iS". Le mélange des cristaux avec leur eau mère, ayant 

 été agité fréquemment pendant un contact longtemps prolongé à la même 

 température, on a séparé les cristaux et l'eau mère, et on les a soumis à 

 l'analyse. 



La composition des cristaux a été établie par les procédés ordinaires. 

 Cependant la détermination de l'eau de cristallisation des oxalates acides 

 exige des précautions spéciales. iNous avons constaté, en effet, que les 

 oxalates acides, comme les camphorates acides, perdent de l'acide par 

 volatilisation lorsqu'on les dessèche à 100". La déshydratation s'opère 

 correctement quand on les chauffe à une température ne dépassant pas 70", 

 mais elle est alors fort lente. On a parfois tourné la difficulté en dissolvant 

 la prise d'essai de sel hydraté et dosant l'acide libre avec la potasse titrée; 

 la solution, évaporée à sec à 100°, a fourni un résidu composé de l'oxalale 

 dipotassique préexistant et de l'oxalate dipotassique résultant de la neu- 

 tralisation de l'acide oxalique non saturé. De la pesée de ce résidu et de 

 l'essai acidiinétrique, on déduit par le calcul, le poids de l'acide oxalique 

 libre et celui de l'oxalate dipotassique préexistant. La différence entre la 

 somme de ces poids et le poids de la prise d'essai fait connaître la quantité 

 d'eau de cristallisation cherchée. Il ne faut pas oublier cependant que 

 l'emploi de cette méthode fausse le dosage de l'eau, en raison des erreurs 

 commises dans la détermination des autres substances. 



