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Quant au mécanisme de la formation de la molécule de célisocétimine, 

 on le concevrait aisément, dans les deux cas, en admettant que la cétimine 

 génératrice peut exister sous deux formes tautomériques : 



C"H^_ C — ClI^- GH^ C«H^— G =CH — CH» 



Il I 



NH NH^ 



Célimine vraie ('). Isocéliminc. 



Dans l'hypothèse de la formule ( i), il y aurait élimination d'ammoniac 

 entre 2°"*' d'isocétimine : 



I 



p^j^, = NH^+G'1I=— C = GH-GH' 



' NH 



C«H=-C = GH-GH^ I 



G«IP— G = GH — Gll^ 



Avec la formule (II), l'élimination d'ammoniac se feiait entre 1'"°' de 

 cétimine vraie et i'""' d'isocétimine : 



G'H»— G — Gir--GH^ 



II 



NH 



j^l^, = I\IP+G"H^— G — GM^-CH^ 



G'fF— G = GH-GH2 ^ 



G'H^ — G = GH — GIP 



Ainsi, dans les deux cas, l'hydrolyse de la cétisocétimine, ainsi que sa 

 formation (-'), se comprennent sans difficulté. 



(') Il esl naturel d'admettre ([ue le corps initial est iâ cétimine vraie et non Tiso- 



cétimine, attenilii iiue la forme cétimine vraie | 11 1 est la seule possible dans le 



\ Nil / 



Nil . 



cas des cétiuiines où l'atome de carbone du groupement fonctionnel n'est lié à aucun 



atome de carbone porteur d'hydrogène, comme dans ladipliénylcétimineG''H* — G — OH-. 



Il 



NU 



La célimine vraie se lautomérise ensuite en isocélimine. 



(■-) ('etle formation par condensation rappelle celle qu'on obsei'\e en réduisant, 

 par la méthode calalyti(|ue au nickel, les nilriles (Sabatier et Sb^ukrens, Compiles 

 rendus^ t. l'i-O, 1905, p. 4'^-) et les oximes (Mau,iie, Comptes rendus, l. IW), 190:3, 

 p. 1691 et t. 14-1, igoS, p. ii3). L'aminé primaire est toujours accompagnée d'une 

 forte proportion d'aminé secondaire et même de petites doses d'arnine tertiaire, qui oui 



