SÉANCE DU l8 MAI I9l4- 1423 



hypothétique aurait la constitution suivante : . 



O^H^— CH — GO — C— OH 



\S0*H 

 .OH 



G— NH^ 



\S0''H 



I. Faisons dissoudre 2os de Téllier pliénylpyniviqiie a-cyané dans So'''"' d'acide 

 siilfurique conceiilié. Après 24 heures, versons celle solution peu à peu el en refroi- 

 dissant dans 50'^'"' d'alcool élhyiique, puis, après 5 ou 10 minutes de contact, ajoutons 

 aSo""' d'eau. Il se forme un précipité qui ne tarde pas à cristalliser. 



Le produit obtenu est purifié par traitement à l'étlier qui le dissout peu et élimine 

 le composé jaune (pliényloxvmaléinimide) qui l'accompagne . 



11 fond peu nettement de 98" à 100° et n'est autre que Tclher élhylique 

 du semi-amide de l'acide phényloxalacétique 



GHP— CH — GO — GO^C-H= ou G'4P— G = GOH - GO^G^H^ 

 I I 



GONH^ GONH2 



(I) (II) 



Certaines propriétés de ce corps, notamment sa solubilité dans la soude 

 étendue, et la coloration intense, rouge sang-, qu'il fournit avec le perchlo- 

 rure de fer, s'accordent mieux avec la forme énolique (II). 



Ouoi qu'il en soit, et c'est le point intéressant ici, la composition du pro- 

 duit nous indique que l'acide sulfurique s'est borné à hydrater la fonction 

 nitrile, mais n'a enlevé ni l'ammoniaque, ni l'alcool. 



Pour répondre à l'objection qu'on pourrait faire à l'emploi de l'alcool 

 éthylique pour la précipitation de la solution sulfurique du nitrile, j'ai fait 

 une opération analogue en employant l'alcool méthylique. Le précipité 

 obtenu est alors mixte, il est formé par le mélange des éthers éthylique et 

 méthylique du semi-amide de l'acide phényloxalacétique. 



Malgré ce déplacement partiel de l'alcool éthylique par l'alcool méthy- 

 lique, le fait d'en retrouver dans le produit de la réaction prouve que 

 l'acide sulfurique n'avait pas effectué la saponification de la fonction 

 éther. 



II. Voici encore une autre expérience aboutissant aux mêmes conclu- 

 sions el montrant plus nettement encore, s'il est possible, qu'à aucun 

 moment de la saponification, l'acide sulfurique n'a de liaison avec l'azote 

 de la fonction amide : 



