SÉANCE DU 2 JUIN igi/j- l579 



Il semblait, a priori, iiitérossant d'evpérimenler raclion du magnésium 

 sur les éthei's Y-lialogcnés, en présence d'éther anhydre. En réalité, le 

 magnésium est resté sans action, quels que fussent les moyens employés 

 pmir amorcer la réaction (enq)loi des adjuvants classiques : iode, bichlo- 

 rure de mercure, etc.; emploi du magnésium amalgamé), et qu'on parte 

 des étiiers r-chlorés, y-1"""|'"'^ "h y-iodés. C'est là un fait remarquable, 

 car on sait que, dans ces conditions, les éthers y.-bromés réagissent avec 

 facilité, en conduisant principalement à des éthers [i-cétoniques. 



L'action de la diéthylamine fournit encore un exemple de la passivité 

 relative de l'atome d'halogène dans les éthers y-lialogénés. Tandis que la 

 diéthylamine réagit très vivement, au sein de l'éther, sur les éthers chlora- 

 célique et [i-chloropropionique ('), elle ne réagit sur l'éther y-chlorohu- 

 tyriquê qu'à loo", en rai)sence de tout dissolvant et en tube scellé. Avec 

 l'éllier y-chlorovalérique, dont la fonction d(''rivé chlor('' est secondaire, il 

 faut chauffer à icSo", et il se produit en même temps des réactions acces- 

 soires (formation d'éther allylacétique par perte deHCH; on obtient de 

 meilleurs résultats eu remplaçant l'éther chloré par l'éther y-bromovalé- 

 rique, qui réagit à loo". luher y-diéthylaminobutyrique, liquide basique 

 bouillant à ^S" sous i3""" [picrate (F. 78"), chlorhydrate de l'aminoacide 

 (F. io()")J; on l'obtient avec un rendement de 7") pour 100. Fther y-diéthyl- 

 amino-/î-valérique, liquide bouillant à 96" sous 8"""; on l'obtient avec un 

 leudcment de 4^ pour joo à [lartir de l'éther brome correspondant 

 [picrate (F. 9o"-9()'',5 ); chloroplatinate de l'aminoacide ('j^Aq) (F. i53"- 

 l55'')[. (-e dernier éther. traité [)ar le sodium et l'alcool absolu, fournit 

 l'amino-alcool correspondant avec un rendement de &(!) pour 100 (méthode 

 de H. (rault) : alcool y-diéthylamino-/<-amylique, liquide bouillant 

 à io4",5 sous 11""", t; picrate (F. 70°-7i''); chlorhydrate de l'éther ben- 

 zoïcjue (F. (K/'-yo"). 



Il résulte de ce qui précède (|ue l'halogène est beaucoup moins actif 

 dans les éthers halogènes en position y qu'en a et [i. Cette passivité 

 relative nous semble devoir être attribuée à un « empêchement stéiique », 

 résultant du rapprochement dans l'espace des fonctions éther-sel et dérivé 

 halogène en position relative i.l\. 



('} liuil. Soc. chini.s /J' série, t. III, 1908, p. 867. 



