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CHiMlli: ORGANIQUE. — Migration d'un mélho.vylc ail cours du dèdoublenieni 

 d'un Iiydrate d'ammonium quaternaire par la méthode d' I lof mann. INole 

 de M. M. TiFFENEAU, présentée par M. A. Haller. 



L'étude de diverses migrations moléculaires m'a conduit à envisager dans 

 toute réaction transpositrice deux phases distinctes ( ') : une phase passive 

 de désorganisation moléculaire provoquée par l'agent chimique ou phy- 

 sique mis en œuvre et non accompagnée de migration, et une phase active 

 de réorganisation au cours de laquelle se produit le processus migrateur. 



Tandis que cette dernière phase consiste en un pur phénomène de dyna- 

 mique interne qui échappe jusqu'ici à toute analyse, la première phase par 

 contre est susceptible d'interprétation; j'ai montré, en efi'et, que dans la 

 plupart des cas on pouvait en schématiser le mécanisme et même le plus 

 souvent y rendre tangible la nécessité structurale de la migration. 



C'est ainsi que, dans le cas de l'iodhydrine du méthylphénylglycol dis. 

 qui se transforme en phénylacétone par migration phénylique, la réaction 

 peut être formulée : 



Al— (;(Cll')(On)-(;iPl---yAr— C(CH')(OH)-CH = vAr— CH = C(OH).CH^ 



Pour savoir dans quelle mesure la première phase influe sur la seconde, 

 il était intéressant de rechercher si la migration consécutive à un état 

 d'équilibre instable tel que Ar — C(CH-')( OH) — CH = est toujours 

 comme ci-dessus une migration phénylique. Il était indispensable pour 

 cela de recourir à un autre ordre de réaction et j'ai songé à appliquer dans 

 ce but la méthode d'Hofmann (décomposition des hydrates d'ammonium 

 quaternaires). J'ai eu recours au dérivé 



C«H'— G(CII')(OGtF) — CH2N(CH^)U)H 



qu'on obtient dans l'action des aminés sut la mélhyliodhydrine du méthyl- 

 phénylglycol dissymétrique. 



On sait, en effet, que dans un tel cas la réaction d'Hofmann peut 

 conduire soit à un alcool de formule C«H*- G(CH^)(OCH') -- CH = OH 

 par simple élimination de triméthylamine avec migration de l'oxhydrile 



(') Re\ue générale des Sciences. 1907, p. Sg^- 



