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La réalité de la migration du inéthoxyle dans la réaction d'Hofmann relatée 

 ci-dessous ne saurait donc être mise en doute. 



Conclusions. — i" La libération de deux valences sur un même atome de 

 carbone, alors même (|u'elle permet, le plus souvent, d'explicpier la néces- 

 sit"' siructurale de certaines migtalions moléculaires, ne laisse pas |)iéjng'er 

 de la nature du radical migrateur: 



2" Selon toute vraisemblance, la réorganisation moléculaiie commence 

 à s'etTectuer dès les tout premiers instants de la phase de désorganisation, 

 et son orientation dépend csscntiellemcnl des conditions de la réaction. 



CHIMIE ORGANIQUE. — L'isoniérie élliylèniquc des hiiotlurcs d'dcélylrne. 

 Note de M. G. Chavanne et M"" J. Vos, présentée par M. (]li. Moureu. 



Dans un travail antérieur ('), l'un de nous a montré qu'à la température 

 ordinaire les deux bichlorures d'acétylène cis et cis-trans sont l'un et l'autre 

 en état de faux équilibre. L'équilibre réel correspond à un mélange formé 

 de 78 à 80 pour 100 de l'isomère cis (éb. 60", 25) et 20 à 22 pour 100 de 

 l'isomère ci-trans (éb. 48°, 35). On parvient à ce mélange en équilibre soit 

 à partir de l'un ou de l'autre des constituants purs en utilisant l'action iso- 

 mérisaule d'une trace de brome au soleil, soit en réduisant par le zinc en 

 milieu alcoolique le bichlorobibromoéthane symétrique. 



M. Van de Walle (-) a montré ensuite que le bibromure d'acétylène 

 obtenu en traitant par le zinc le télrabromure en solution alcoolique est éga- 

 lement un mélange en équilibre de deux stéroisomères, qu'il a pu séparer par 

 distillation fractionnée de leurs mélanges à points d'ébullition minima avec 

 l'alcool absolu. Hors de la présence stabilisante de l'alcool, ils s'isomérisent 

 spontanément pour régénérer le mélange en équilibre initial. 



Nous avons repris à ce même point de vue l'élude des deux biiodures 

 d'acétylène décrits dans la littérature. L'un, découvert par liertlieloK "), est 

 solide; l'autre, préparé pour la première fois par Sabanejeff ( '), est liquide 

 à la température ordinaire. 



(') G. Chavannk, Bull. Soc. chini. de Belgique, l. WVl, igri. 



(^) Bull. Soc. citint. (le Belgique, l. XXVII, igiS. 



(') Comptes rendus, l, .H8, \i. 977. 



(♦) Licbig's Ânnalen, l. CLXXVIII, p. 118. 



