SÉANCE DU 2 JUIN igi/j. i583 



D'après les indications de cet auteur, sa formation accompagne celle, très 

 prépondérante, du biioduie solide, quand on fait passer de l'acétylène sur 

 de liode imprégné d'alcool absolu. 



Plus récemment, Keiser (' ) a obtenu un mélange en jn-opoitions compa- 

 rables des deux isomères par l'aclion de l'acétylène sur l'iode nuiintenu 

 à i.5o"-i6o°. 



C'est là le mode opératoire que nous avons suivi. 



L'action de l'acétylène sur l'iode n'est jamais complète; le magma mi- 

 liquide mi-cristallin obtenu par refioidissement de la masse est toujours 

 coloré par de l'iode en excès. La raison en est que les iodures d'acétylène 

 purs et incolores se dissocient déjà nettement à la température ordinaire et 

 se colorent par suite de la mise en liberté d'iode. 



On dissoiil donc la masse dans l'ollier, on enlève liode libre par agitation a\ec une 

 solution d'Iivposulfite, on la\e à l'eau et l'on sèche. L'étlier est chassé jjar distillalion, 

 et le résidu, après refroidissement, est essoré à la trompe. L'isomère solide reste siii- 

 l'essoreuse. Le liquide filtré est refroidi vers — i3",5; un nouvel essorage sépare les 

 cristaux formés. On répète cette opération jusqu'à ce qu'il ne se sépare plus de cris- 

 taux avant In prise en masse ijui se pouisnit à température constante à — i3",8( Keiser 

 indique — 21°). 



On parvient ainsi à l'eutectiipie. 



L"isomère solide recueilli pendant ce fractionnement est purifié par disso- 

 lution dans l'alcool cliaud; par refroidissement, il se sépare en longues 

 aiguilles incolores qui fondent à +72". Cet isomère passe à la flislillation 

 à 76'',.l-77" sous id""", et à 190", 5 sous 760'"'" en se décomposant. 



Nous avons essayé sans succès de fractionner l'cutectique par tlistillation 

 sous pression réduite; la température reste comprise pendant toute la distil- 

 lation entre 72°, 5 et 7.3" sous iG'"'"; les têtes et les queues de distillation con- 

 gelées fondent à point fixe — i3",(S, comme le produit initial. 



La précipitation fractionnée par l'eau d'une solution métliylique d'un 

 mélange des deux isomères est un moyen efficace de fractionnement; en 

 ell'et, un échantillon de composition très voisine de la composition eutec- 

 tique (fusion commençante — t3",8, fin de fusion — 9", 6) nous a donné 

 une fraction de tète (|ui Unit de fondre à + o", 2 et une fraction de queue 

 coirqjlètement fondue à — 11". Or ce procédé éprouvé ne fractionne pas 

 Teutectique. 



I^'eutectique est donc ici confondu avec l'isomère liquide. Celui-ci est 



(') American cliemical Journal , t. WL p- 260. 



