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défiai par les constantes physiques suivantes : 



Fus. ^ — i3°,8; Eb.|6—^72°,5; Eb.7co"-^ iS8" (avec mise en liberté cl'io<le), 



rf|,., =: 3,023. 

 «,H„1 à I l'>,2= I ,697; /i|i à I 1°, 2rr I ,706; /i,H;) à I l°,2 = I ,780 . 



On déduit de là pour le pouvoir réfringent moléculaire : 



Trouvé. Ciilculr. Trouvé — Calculé. 



(H„<) 35,63 3G,2r — o,58 



D 36, 01 36,07 — 0,56 



(H3) 36,96 37,38 -o,^>. 



La structure des deux isomères dans l'espace a été fixée en utilisant la 

 règle de trans-élimination. La configuration cis dans laquelle chaque atome 

 d'hydrogène est en position trans par rapport à l'iode doit correspondre à 

 risoiiièrc qui perd le plus facilement de l'acide iodhydrique. 



On dissout dans io""' d'alcool absolu, à la température ordinaire, 19^,63^ de cliai|ue 

 isomère: on ajoute à chaque solution jo'"'" de potasse alcoolique à i pour 100, et l'on 

 interrompt l'action de ce réactif après 2(i minutes dans chaque cas en versant les 

 liqueurs alcooliques dans de l'eau acidulée par l'acide nitrique. Après liltralion, on 

 complète le volume à 9.50"^'"', on prélève jû*^"'', on ajoute à celte prise d'essai ^0*^"'' <le 



N . 



ailrale d'argent — > et l'on titre en retour par le sulfocyanale. On trouve ainsi que : 



Dans le cas de l'isomère liquide 9'^°'',9 de nitrate d'argent ont èlé utilisés, alors que, 

 pour risotnère solide, celte quantité est inférieure à o'^"'',o5. 



L'élimination de l'acide iodhydrique étant au moins 200 fois plus 

 rapide dans le cas de l'isomère liquide, on doit attribuer à celui-ci la confi- 

 guration cis. Ceci est d'accord avec la plus grande fusibilité et la plus 

 grande solubilité de cet isomère. Gomme dans le cas des chlorures et des 

 bromures, on constate pour l'isomère cis une notable dépression du pouvoir 

 réfringent moléculaire. 



L'étude des étals d'équilibre entre les deux stéréoisomères exige que l'on 

 possède au préalable un procédé d'analyse de leurs mélanges. Le point de 

 fusion finissante suffit à déterminer sans ambiguïté la composition de lun 

 quelconque d'entre eux, une fois tracée la courbe du liquidus. Celle-ci peut 

 être construite au moyen des données suivantes : 



l^our 100 de risomèi>e 



Iransdanslemélange. o i5,i 82,6 4o.5 5753 100 



Point de fusion finis- 

 sante — i3'',8 -+-9", 7 H- 26°, 5 ^- 33° -+-.^16° 4-72" 



