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CHIMIE ORGANIQUE. — Sur la diagnose des bases primaires , secondaires 

 et tertiaires. Note de MM. Charles Moureu et Georges Mignoxac. 



Le mode de formation des célisocétimines, ainsi que celui de leur 

 dédoublement par hydrolyse ('), nous avaient amenés à cette conclusion 

 qu'il fallait choisir, pour représenter la structure chimique de cette nou- 

 velle classe de substances, entre deux formules très voisines, dont l'une 

 comportait un azote secondaire et l'autre un azote tertiaire. La cétisocé- 

 timine dérivée de la phényléthylcétimine, par exemple, devait être repré- 

 sentée par l'un des deux schémas suivants : 



Il s'agissait, en définitive, de savoir si l'azote de la molécule était ou non 

 porteur d'hydrogène. Etant donnée la fragihté manifeste de la partie de la 

 molécule qui comprend l'azote et son voisinage, nous ne pouvions 

 songer à mettre en œuvre les réactifs usuels : acide azoteux, chlorures 

 d'acides, etc. Nous allons montrer comment, par l'emploi du réactif de 

 Grignard, on peut trancher la question. 



Louis Meunier (-) a indiqué que l'iodure d'éthylmagnésium C-H'Mgl 

 réagit sur l'aniline CH^NH- et sur la méthylaniline CH'^NHCH' en sub- 

 stituant le résidu Mgl ài^'d'hydrogène, lequel, avec le groupe C-H", forme 

 le gaz éthane CH", et qu'au contraire la diméthylaniline C*H"N(CH')-, 

 dans les mêmes conditions, ne donne lieu à aucun dégagement gazeux. 

 Nous avons reconnu, en expérimentant sur un grand nombre de bases et 

 en effectuant des mesures de gaz, qu'il y avait là le principe d'une excel- 

 lente méthode pour reconnaître, dans les molécules azotées, si l'azote est, 

 ou bien primaire ou secondaire (— NH-ou=NH), ou bien tertiaire (es N). 

 Voici ces expériences : 



(') Cil. MotllKU el G. Mir.NO.NAC., Sur une nouvelle classe de substances azotées : les 

 célisocétimines {Comptes rendus, l. 158, igi/i. P- 'SgS). 



(^) Action des combinaisons organo-niagnésiennes mi.rles sur les corps à fonc- 

 tions azotées [Comptes rendus, t. 136, 1900, p. 7â8). 



