SÉANCE DU 8 JUIN I9l4- 1623 



1. Mode opératoire. — Nos essais ont été exécutés avec le bromure d'éthyl- 

 inagnésium C^ H* MgBr (employé en excès) en solution éthérée, que nous 

 liaitions par les dilTérentcs bases. Nous opérions généralement sur une 

 quantité de substance comprise entre ~^ et '-^ de molécule-gramme. Notre 

 technique courante était très simple. 



Un ballon de 100""' contient, dissous dans 3o""' d'éther, une dose de bro- 

 mure d'éthylmagnésiuni correspondant à i^de métal ('). Il porte, solide- 

 ment fixé par un bon bouchon, un tube à brome par où l'on introduira la 

 base dissoute dans trois l'ois son poids d'éther absolu (-), d'une part, et, 

 d'autre part, un tube latéral soudé à un réfrigérant Vigreux vertical. Celui-ci 

 se continue, à son sommet, par un tube abducteur qui se rend sur la cuve 

 à eau. 



Le ballon étant plongé dans un bain-marie à niveau constant et à tempé- 

 rature constante (voisine de 43°), on attend, pour y introduire la base, que 

 tout dégagement gazeux (provenant de la chasse d'airparla vapeurd'élher) 

 ait cessé. Lorsque aucune bulle n'arrive plus sur la cuve à eau, on recouvre 

 avec une éprouvettc graduée remplie d'eau le tube de dégagement : l'appa- 

 reil est prêt pour l'expérience. 



On ouvre avec précaution le robinet du tube à brome : un peu de solu- 

 tion éthérée de la base tombe sur le réactif magnésien. 



a. Lorsque la base est primaire ou secondaire, une vive réaction se 

 déclare aussitôt, qui provoque un brusque dégagement gazeux. Lorsque, 

 après agitation du ballon, le dégagement a cessé, on introduit une nouvelle 

 dose de base : le même phénomène se reproduit. On poursuit l'opération 

 jusqu'à ce que la totalité de la substance ait réagi; nous l'exécutons couram- 

 ment en 5 ou 10 minutes. A la fin, pour que les dernières traces de gaz 

 puissent se dégager et l'équilibre initial se rétablir, on laisse encore le ballon 

 sur le bain-marie pendant un quart d'heure. 



Avant de mesurer le volume du gaz récolté, on l'agite sur la cuve à eau 

 dans l'éprouvette qui le contient. La vapeur d'éther qui a été entraînée se 



{') C'est la dose de mêlai que nous employions pour traiter ^io ' tô ''^ molécule- 

 grannme de base. Dans deux cas (diphénylamine, auramine) nous avons opéré sur une 

 quanlilé beaucoup plus importante do produit; le poids du magnésium fut alors 

 augmenté en conséquence (ainsi que le volume d'éther). 



(-) Lorsque le corps était insoluble ou trop peu soluble dans l'éllier, nous l'em- 

 ployions sous forme de fine suspension dans ce véhicule (carbazol, hexamétliylène- 

 tétramine). Dans le cas de l'auramine, toutefois, nous l'avions mis en solution dans le 

 benzène. 



C. R., 1914, I" .Se/»es/re. (T. 158, N° 23.) 2IO 



