SÉAVCE DU 8 JUIN 191/1. 1G73 



Sulfocyanure basique. — L'addition de pyridinc diluée à une sohilioii de 

 sultocyanure provoque au début la formation d'un précipite qui se redis- 

 sout bientôt, surtout si la liqueur est diluée; seule, une dose relativement 

 massive de la baseorganique donne un précipité permanent. Cette réaction, 

 commune d'ailleurs à tous les sels d'urane, est due à l'iiydrolyse facile de 

 l'uranate de pyridine, et nous y reviendrons ailleurs. Mais dans le cas pré- 

 sent, il arrive souvent qu'une solution, contenant juste la. quantité de 

 pyridine nécessaire à l'apparition d'un précipité, donne lieu à un dépôt 

 cristallin d'un sulfocyanure basique, inévitablement souillé d'un peu d'ura- 

 nate de pyridine, et dont la formule est 



5UO^{CNS)^4-UO'+ /iH^O. 



Suif o cyanures doubles. — L'addition d'un sulfocyanure métallique à la 

 solution du sel d'uranyle permet presque toujoui's d'obtenir par évapora- 

 tion un ou plusieurs sels doubles bien cristallisés, mais très déliquescents. 

 Leur teinte, en général orangé clair, va quelquefois jusqu'au rouge presque 

 noir, comme il arrive pour les dérivés ferriques. 



En particulier, nous citerons les multiples sels doubles donnés par les 



métaux alcalins 



UO=(GNS)=-f- 3l\H*CNS + 6H'0, 



UO^ ( CNS y- + 5 NH* CNS -(- 2 H'' O 



et les sels analogues de potasse. 



Par contre, on n'obtient qu'une série de sels doubles avec les métaux 

 alcalino-terreux, par exemple 



UOMCNS)2-t-Ba(CNS)2+6H20, etc. 



Tous ces composés sont extrêmement solubles dans l'eau, solubles dans 

 l'acétone, l'alcool amylique, l'éther; mais presque toujours les solutions 

 organiques sont instables; le sel double s'y décompose peu à peu, et seul 

 reste dissous le sulfocyanure d'uranyle. 



Aucun de ces sels doubles ne présente en solution aqueuse les caractères 

 d'un sel complexe, même en présence d'un excès de sulfocyanure alcalin. 

 En particulier, nous avons vérifié que l'addition progressive d'un sulfocya- 

 nure alcalin à une solution du sel d'urane provoque un abaissement régulier 

 dupointde congélation, rigoureusement identique à celui qu'on observerait 

 en dissolvant dans l'eau pure les mêmes doses croissantes de sel. 



Ace point de vue, le sulfocyanure d'urane se distingue nettement du 

 cyanate qui, nous l'avons montré, est capable de donner des complexes, 



G. R., 1914, I" Semestre. (T. 158, N° 23 ) 2l6 



