SÉANCE DU 8 JUIN I914. l68.^ 



La 3-mélhylène-carboxéthyl-cyan-penlanolùIe-l[ s^ obtient avec un bon ren- 

 dement en remplaçant l'éther malonùjiie par l'éther cyanacétique sodé. 

 Liquide jaunâtre distillant/sous 1 1™'", entre 22o''-22i''(corrigé, bain 235"), 

 qui devient cristallin en quelquesjours. A l'état pur, ce corps est peu soluble 

 dans l'éther, la ligroïne et l'éther de pétrole, facilement soluble dans 

 l'alcool, l'acétone, la benzine et le chloroforme. Il se dissout dans l'eau 

 chaude en répandant l'otleur de l'acide cyanhydrique. Cristallisé au sens 

 de l'alcool à 5o", il se ramollit à 58° et fond à 61" ((^, H et N : 57,10, 6,32 

 et'6,66p'6ur roo au lieu de 56,84, 6,22 et 6,63 calculé pour C'°H"0*N). 



L'éther de l'acide acétylacétique réagit de la même manière. Malheureu- 

 sement le produit obtenu, soumis à la rectification sous 10°"", distille vers 

 210° en se décomposant légèrement; il laisse beaucoup de résine et les ana- 

 lyses ne donnent pas de résultais satisfaisants. 



Contrairement aux synthèses décriles, la benzoylacétone sodée poly- 

 mérise tout simplement la lactone A'-angélique sans entrer directement en 

 réaction. Le produit purifié par cristallisation dans l'alcool possède la com- 

 position empirique C^H'O'- ((^ et H : 61,07 ^^ 6,10 pour 100 au lieu 

 de 61,19 et 6, 1 8), est bimoléculaire (par voie cryoscopiquc trouvé 217 au 

 lieu de 196) et ne se colore pas par le perchlorure de fer. Ce même 

 composé a été observé aussi dans d'autres réactions. Par contre, l'alcoolale 

 de sodium (sans alcool) possède une action toute différente de celle des 

 composés mélhyléniques polyniérisanls; il condense la lactone A'-angé- 

 lique suivant le processus ' '■'^ 



2C=H«0'— H^O = C'»H'°0^ 



Le produit obtenu fond entre io3°-io4° et se colore en dissolution alcoo- 

 lique par le perchlorure de fer en bleu violet très intense. 



La lactone angéliquo réagit très vivement avec le cyanure de benzyle 

 sodé. Quoique j'aie observé la formation de cinq composés tout à fait dis- 

 tincts, avec un rendement total de 20 pour 100 environ, je n'ai ])u trouver 

 la constitution du plus simple des produits de la fixation. Le mieux étudié 

 répond à la composition C'«H'»0*N (C, H et N : 68,72, 6,i3 et 4,4a 

 pour 100 au lieu de 68,97, 6,i3 et 4>47) et possède vraisemblablement la- 

 formule 



O CO 



I I 



cip— eu — CH.f:ii^ 



C6H5;.4.CN 

 .1 

 C[i3_CH — CH.CH2 



I I 



O CO 



, V f 1 



