SÉANCE DU 8 JUIN igiA- '^99 



el de bromisobutylène (l>b. 89°, à) piovenanl des alcools éihylique et isobutylique 

 préseiUs dans l'alcoGl propylique technique. Mais il faut une dizaine de tours de distil- 

 lation pour séparer dans la masse principale le j3-bromopropène des isomères en 

 position «. 



Le p-bromopropène bout à 48°,35 (± o", i) sous 760""". Il fond 

 à — 126°(± 1"). Il donne avec l'alcool éihylique un mélange binaire à 

 point d'ébullition minimum bouillant à l\6'',-2 sous ^(io""". Il est encore 

 caractérisé par les constantes suivantes : 



diô',r, = ' , 3965 ; «,i^j.._^=: 1,44335; «,,,3 -■,= ' ,44665; nH^^..„_. — i,/\5a23. 



Les a-bromopropènes passent entre 58" et 64"^ et pour la plus grande 

 part de 5g° à 60°. 



J'ai obtenu ainsi i iSo» de l'isomère ^ pour jooos d'isomères a. 



C'est en vain que par de nouveaux tours de fractionnement j'ai tenté 

 d'isoler les constituants de la fraction 58''-G4". Après trois tours la répar- 

 tition du produit dans chaque intervalle de demi-degré n'avait pas changé. 

 Cet échec n'est pas di'i au manque de puissance du déphlegmateur, mais 

 bien, comme nous le verrons, à une isomérisation spontanée des deux 

 a-bromopropènes stéréoisomères. La distillation en présence d'alcool 

 éthylique ou d'alcool inéthylique absolus permet d'arriver au but. Chacun 

 d'eux agit comme catalyseur retardateur de l'isomérisation, et fournit avec 

 chaque isomère un mélange binaire à point d'ébullition minimum, condi- 

 tions nécessaires et suffisantes pour que la séparation soit possible. Ce frac- 

 tionnement des deux mélanges binaires est, il est vrai, très pénible quel 

 que soit l'alcool choisi, parce que leurs points d'ébullition sont très voisins 

 et que l'un est très prépondérant; il faut également éviter, à tout prix, 

 l'hydratation du liquide soumis au fractionnement, pour qu'il ne se forme 

 pas de mélanges ternaires. Il m'a fallu une quinzaine de tours avec le même 

 déphlegmateur d'Young pour séparer une quantité notable des constituants 

 purs. En utilisant l'alcool éthylique, on obtient un mélange binaire très 

 prépondérant bouillant à 54", (i sous 760'"'", et un autre, moins volatil, 

 passant à 58", 7 dans les conditions normales. Le bromopropène correspon- 

 dant au premier fond à — ii3"; l'autre à ~ 7(i",5. Ce sont des a-bromo- 

 propènes. Ils lîxent tous deux 2 at-g. de brome pour donner le même tri- 

 bromopropane bouillant à 202''-2o3" sous 7G2""",5 et à 79° sous 12"'™; le 

 tribromopropane correspondant au p-bromopropène passe à i9i°-i92° 

 sous 762""". 



