1700 ACADEMIE DES SCIENCES. 



En appliquant la règle d'Young aux derniers tours de fractionnement 

 des mélanges binaires et sachant que ceux-ci contiennent à très peu près la 

 même quantité d'alcool (8 à 9 pour 100), on trouve que le mélange des 

 a-bromopropènes est formé par 82 pour 100 de l'isomère fondant à — 1 13" 

 et 18 pour 100 de l'autre. 



La structure dans l'espace des deux a-bromopropènes a été déterminée 

 en comparant les vitesses d'enlèvement de l'acide bromhydrique par la 

 potasse alcoolique dans les mêmes conditions de concentration et de tempé- 

 rature (KOH à 28 pour 100, t = 'jo''). L'isomère prépondérant (F. : — 1 13°) 

 réagissant sept fois plus vite que l'autre, on doit lui attribuer la configura- 

 tion cis. Ceci est d'accord avec la fusibilité relative des deux isomères. 



On peut déterminer avec précision les constantes physiques des deux 

 stéréoisomères, à condition de ne les séparer de leur solution alcoolique 

 qu'aussitôt avant la mesure. Les densités ont été mesurées avec un picno- 

 mètre d'une capacité de 28"" ,946 à 0°; les indices, en utilisant un réfrac- 

 tomètre Pulfrich à température réglable par circulation d'eau. 



Isomère cis : 



F. =—113°; Éb.,„o=57°,8; t/,.,..,,= 1 ,4338; fl'^ç^,=: . ,4333. 



A i6°,20 «g =1,4529 /(„ = !, 4564 «, =1,4649 



Isomère </(7/(.v. . F= — 76°, 5 Fbvr,,, =r 63°,25 (^,,5,75 = i, 4169 



A- '3°, 75 «H^ = i,45i5 «p = i,4549 «,,=1,4634. 



On déduit de là et des constantes données plus haut pour le j3-bromo- 

 propène les valeurs suivantes du pouvoir réfringent moléculaire : 



Trouvé — calculé. 

 p. a (cis). 3 (dans). Calculé. • p. ï(cis). a(lrans). 



Ha.... 22,98 22,80 23, CI 23,19 —0,21 — 0,39 — 0,18 



D 23, t3 22,96 23, 16 23,35 —0,22 — 0,39 --0,19 



Hp. ... 23, 5 1 23,32 23,53 23,71 — 0,20 — 0,39 —0,18 



On constate une fois de plus que le pouvoir réfringent moléculaire de 

 l'isomère cis est inférieur à celui de l'isomère trans; ce dernier est prati- 

 quement confondu avec celui du ^-bromopropène. 



Ni la forme m, ni la forme trans ne sont stables à la température ordi- 

 naire; chacune d'elles se transforme spontanément en l'autre, et l'état stable 

 correspond à un mélange bien déterminé des deux stéréoisomères. On est 

 averti de cette isomérisation spontanée si l'on détermine le point d'ébullition 



