SÉANCE DU l5 JUIN I914. I761 



C'est qu'en effet la préparation de ces composés et le passage de l'un à 

 l'autre ne sont pas des phénomènes aussi simples qu'on serait tenté de le 

 supposer. 



D'abord, s'il est vrai que dans cette série, comme dans toutes les autres 

 analogues, le nombre do molécules d'eau retenues parle sel qui cristallise 

 par évapora tion lente d'une dissolution saturée est en partie sous la dépen- 

 dance de la température, les hydrates étant, en général, d'autant plus 

 riches en eau que la tenqiérature est plus basse, d'autres facteurs inter- 

 viennent aussi dans une certaine mesure, par exemple la présence ou 

 l'absence dans Tatmosphère de germes de cristaux de telle ou telle espèce. 

 C'est ainsi que l'heptaliydrate est d'abord très difficile à obtenir, même 

 à 0°; mais lorsqu'on la préparé plusieurs fois, on peut le reproduire aisé- 

 ment jusqu'à + 18", et si l'on a préparé plusieurs fois le tétrahydrate vers 

 -+- 25", on peut le reproduire même à 60" ou 70°. De pareils faits doivent 

 se présenter dans des séries où la chaleur de fixation des molécules d'eau 

 successives ne varie pas beaucoup; des causes secondaires peuvent alors 

 provoquer la cristallisation dans des états d'hydratation différents. 

 D'ailleurs l'étude, faite par Cottrel (') et par Richards et Froprie(-), de la 

 solubilité de plusieurs de ces hydrates explique assez bien ces phénomènes. 



En outre, les procédés de déshydratation et de passage d'un hydrate 

 relativement riche en eau à un hydrate moins riche sont habituellement : 

 l'emploi de l'alcool, de l'acide sulfurique, l'efflorescence à froid ou à chaud. 

 Aucun d'eux n'est à l'abri de critiques ; l'alcool ou l'acide sulfurique 

 peuvent être retenus par le sel; l'efflorescence, même à froid, est irrégu- 

 lière lorsque les fragments sont un peu gros; la chaleur peut modifier l'état 

 de polymérisation. 



Thomsen, qui a laissé de bons travaux sur la stabilité des hydrates des 

 sulfates de ce groupe, ne parait pas avoir évité complètement ces écueils. 

 \insi il a publié pour la chaleur de dissolution de divers hydrates et du 

 sel anhydre, à -f- 19° environ, les nombres suivants (' ) : 



rai 

 SO*Mn aiiliytlre -1-13,79 



I iH^O -H 7,So 



l 2H-O -H 6,20 



Hydrates à ^' 3H-0 -f- 4,22 



'(H'O + 2, ■'H 



oH^O + 0,0', 



(') J. of /)/iys. Clwm.. t. IV, 1900, p. 65i. 

 (-) Amer, cliem. ,/., t. WVl, 1901, p. 77. 

 (') TuoMSEN, Tliermocheinisclie Vnlersticliungen, t. 111, iSS3, p. i43. 



C. R., 1914, I" Semestre. (T. 158, N» 24.) 227 



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