1762 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



ce qui donnerait, pour les clialeurs de fixation des molécules d'eau liquide 

 successives : 



+ 5,97 +1,62 +1,98 +1,98 H- 2,20 



La dernière molécule d'eau serait donc plus solidement attachée que les 

 trois précédentes, et la seconde serait moins bien fixée que les trois suivantes, 

 résultats évidemment inadmissibles; si la polymérisation n'intervient pas, 

 les nombres ne peuvent être que décroissants dans l'ordre adopté. 



Pour reprendre celte question, je me suis imposé d'abord de n'employer 

 ni alcool, ni acide sulfurique, ni lavage à l'étlier, et de procéder soit par 

 cristallisation des dissolutions saturées ou sursaturées, soit par efflores- 

 cence (c'est-à-dire par dissociation). J'ai institué deux séries d'expé- 

 riences : A et B, les unes à froid, les autres à chaud. 



Série A (à froid). — J'ai d'abord préparé, en opérant vers 0°, l'hepta- 

 hydrale déjà décrit par Regnault en 1841 et retrouvé en 1879 par M. A. 

 Carnol (') dans un échantillon américain de la mission Chaper (mailar- 

 dite). Je reviendrai plus tard sur ses propriétés assez singulières. 



Je n'ai pu obtenir l'hexahydrate. 



Le penta et le tétrahydrate se trouvent dans le commerce. On obtient 

 d'ailleurs souvent, lorsqu'on cherche à les reproduire, des hydrates inter- 

 médiaires, tels que SO^Mn4-4)5 ou 4?^7H-0, qui sont sans doute des 

 mélanges. 



Mais je me suis surtout attaché à déshydrater progressivement le tétra- 

 hydrate par efflorescence, sans élever la température notablement. 



Pour obtenir des résultats réguliers par cette méthode, on doit pulvé- 

 riser d'abord très finement la matière initiale (ici SO'Mn + 4H-O), 

 recueillir seulement ce qui passe au tamis de o""", 5, puis étaler cette 

 poudre très fine sur un large verre de montre et la mélanger de temps en 

 temps avec un fil de platine pour assurer l'homogénéité. 



En fait, la substance s'effleurit à peine à froid sous cloche sèche (P-O'") à 

 la pression ordinaire. Dans le vide, j'ai obtenu après les deux premières 

 semaines un produit retenant sensiblement 2H-O; il avait perdu i™"' d'eau 

 chaque semaine. Je n'ai pas constaté d'arrêt ou de ralentissement corres- 

 pondant à 3H-0. Il a fallu ensuite 3 semaines pour arriver à peu près 

 à iH-() (^en fait i,o8H-(_)). Ce ralentissement dans la déshydratation 

 paraît bien indiquer un dihydrate et un monohydrate. 



Au delà l'effiorescence est sensiblement nulle dans ces conditions. Pour 



(') Comptes rendus, t. 88, 1879, p. 1268. 



