SÉANCE DU l5 JUIN '1914. 1791 



PHOTOCHIMIE. — Sur les divers modes de photolyse de l'acide oxalique par les 

 rayons^ ullraviolels de différentes longueurs d'onde. Note de M. Daniel 

 Beiitiiei.ot, présentée par M. Emile Jiinglleisch. 



Dans des Notes précédentes (Comptes rendus, t. 152, i()t i , p. 263; t. 157, 

 191 3, p. 334), nous avons signalé les divers modes de décomposition de 

 l'acide oxalique par la lumière ultraviolette. 



Voici, sur le rôle de la longueur d'onde, quelques expériences faites selon 

 notre technique habituelle : tubes à essais en quartz mince, remplis de 

 solutions bien purgées d'air et placées sur la cuve à mercure, à l'abri du 

 contact de l'air. 



Action de l'ultraviolet initial (1^ o^, 3). — Des fragments d'acide oxa- 

 lique solide et des solutions aqueuses ont été exposés trois mois au soleil 

 d'été. Il n'y a eu ni dégagement de gaz, ni modification apparente, ni 

 changement de titre des solutions. 



Action de f ultraviolet moyen et extrême sur l'acide oxalique solide. — Des 

 fragments d'acide solide, soigneusement desséchés à ioo"'-iio", ont été 

 exposés 12 heures à 20""" de distance d'une lampe Heraeus de iio volts. 

 La température s'élevait à 9o°-95''. On a recueilli 5""', 40 de gaz, formé 

 pour les ^ d'anhydride carbonique, mélangé de faibles quantités d'oxyde 

 de carbone et d'hydrogène (87 G0-; 9,5 CO; 3,5 H-); sur les parois du 

 tube et entre les fragments de l'acide solide sont des gouttelettes fortement 

 acides, à odeur piquante. Reprises par l'eau et distillées, elles ont été carac- 

 térisées comme acide formique. 



Il y a donc eu dédoublement de l'acide oxalique en acide formique et 

 anhydride carbonique : 



(I) C001I-C00H = C0--+-HC001I. 



Une faible partie seulement de l'acide formique a subi l'action ultérieure 

 des rayons ultraviolets; c'est à cet effet secondaire que sont dus les quelques 

 centièmes de gaz CO et H- observés. 



Débuts de la photolyse de l'acide oxalique dissous dans le commencement de 

 l'ultraviolet moyen (entre X = o'', 3o et A = o^, aS). — Le schéma (I) repré- 

 sente le mode typique de photolyse de l'acide oxalique. Mais, comme je 

 l'ai déjà signalé (Comptes i-endus, t. 152, p. 263), quand l'acide est à l'élal 



