1792 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



de solution aqueuse qui est plus favorable que l'état solide à l'action de la 

 lumière dans la masse et à la diffusion des premiers corps formés, les pro- 

 duits secondaires sont plus abondants. 



Ces produits proviennent de la photolyse de l'acide formique et varient 

 suivant la longueur d'onde. Il y a grand intérêt à saisir le type de décom- 

 position initial par les rayons de la plus grande longueur d'onde possible. 

 Ce type répond au dédoublement de l'acide formique en oxyde de carbone 

 et eau, ce qui est, comme l'a montré M. Berthelot, le début de la décompo- 

 sition ménagée de l'acide formique par la chaleur en tube clos, 



(II) HCOOII = CO + Hn>. 



Ainsi 2'"' d'une solution aqueuse à 8 pour 100 d'acide oxalique placés 

 dans un tube de quartz de 10""" de diamètre, à 8"'" d'une forte lampe 

 Heraeus à courant alternatif consommant 5'*"'P,2 sous 82 volts, après 

 90 heures d'exposition derrière une lamelle de verre mince de o""",i4 

 d'épaisseur qui laisse passer encore quelques raies très faiblement jusque 

 vers qI^, 20, ont donné o"°'',84 de gaz {90 CO'-'; 10 CO). 2'"' d'une solution 

 à 5 pour 100 ont donné dans les mêmes conditions o""\68 de gaz (88 C0-; 

 12 CO), 2'""' d'une solution à 2,5 pour 100 ont donné o™',45 de gaz. 



L'examen des liqueurs prouve qu'elles renferment de l'acide formique 

 (en proportion d'autant plus grande que la solution initiale était plus 

 diluée). Elles ne contiennent pas trace de formol. 



Il résulte de là que la photolyse de l'acide oxalique a commencé suivant 

 le schéma (I) et qu'une partie de l'acide formique dissous s'est décomposée 

 dans le début de l'ultraviolet moyen suivant le schéma (II). 



Photolyse de l'acide oxalique dissous dans V ultra>,>iolet moyen et extrême. 

 — Quand on fait agir, pendant un temps suffisant, l'ultraviolet moyen et 

 extrême, l'acide formique subit une décomposition plus profonde en hydro- 

 gène et anhydride carbonique, analogue à celle que M. Berthelot a signalée 

 à la fin de la décomposition poussée de l'acide formique par la chaleur en 

 tube clos 



(III) HCOOH = CO»-hH-. 



Deux tubes de quartz mince de i5""" de diamètre contenant chacun 3""' 

 d'une solution aqueuse d'acide oxalique à 8 pour 100 ont été exposés à 6""" 

 de la grosse lampe, sans écran, le premier pendant i heure 3o minutes, le 

 second pendant j6 heures. 



