SÉANCE DU 29 JUIN I9l4- 195o 



On peut cependant obtenir un dérivé benzoylé en opérant en présence 

 de la pyridine. 



2^ de glycol sont dissous dans 1 1" de pyridine et cette solution est addi- 

 tionnée, peu à peu, de 3^ de clilorure de benzoylé. On a soin de refroidir 

 le mélange au cours de la réaction. Il se forme un précipité de chlorhydrate 

 de pyridine et, au bout de quelques heures, on verse le tout dans de l'acide 

 sulfurique dilué. Il surnage un liquide qu'on recueille et qu'on abandonne 

 à la cristallisation. On purifie les cristaux obtenus au moyen de la ligroïne 

 bouillante. L'analyse conduit à un dérivé monobenzoylé du glycol qui peut 

 posséder l'une ou l'autre formule : 



CHi'.co.c^cn^cnoH.CH^ococ«ii' 



ou 



C''H^CO.C^CH^CHO(COC«H')-CH'0^. 



Cet élher-sel cristallise au sein de la ligroïne en beaux cristaux fondant 

 à 129". Saponifié par la potasse alcoolique, il régénère le céloneglycol avec 

 ses propriétés primitives et de l'acide benzoïque. 



Action, de iisocyanate de phënyle sur le céloneglycol. — Qu'on opère 

 à froid ou à chaud, l'isocyanate a toujours pour effet de déshydrater le 

 cétoneglycol et de transformer l'oxypropylène-diméthylacétophénone 

 produite en le dimère fondant à 21 4°. On observe donc le même processus 

 que celui signalé avec le chlorure de benzoylé. 



Ce même dimère se forme d'ailleurs également quand on acidulé par de 

 l'acide sulfurique les eaux alcalines mères provenant de l'oxydation de 

 l'allyldiméthylacétophénone. 



Ces eaux mères renferment, à la faveur de l'alcali, une certaine quantité 

 de cétoneglvcol qui, sous l'influence de l'acide ajouté, est mis en liberté et 

 aussitôt déshydraté en oxypropylène-diméthylacétophénone dimérisée. 



Nous avons cherché à isoler dans ces oau\ mères la cétone-oxyde non dimérisée et 

 fondant à 09°, afin de nous rendre compte si la formation du composé céloglycolique 

 est précédée de celle de la célone-oxyde. Nous avons agité, dans ce but, ces eaux avec 

 de l'éther qui aurait dissous celte cétone-oxjde, et avons évaporé la jiqueur élhérée. 

 Le résidu, après solidification fondait vers 85° et possédait une odeur de dimélhylalhl- 

 acélophénone. Après plusieurs cristallisations dans l'éther de pétrole il a finalement 

 fourni le célone-glycol fondant à 100°. A aucun moment du traitement nous n'avons 



