SÉANCE DU 23 AVRIL 1917. 63 1 



Je rappelle d^abord qu'en ajoutant de l'éther à une dissolution alcoolique 

 de ZrOCl-.8H*0 de titre quelconque, on précipite un produit, lequel, 

 desséché à l'air, répond à la composition Zr'0*Cl''.6H-0. Endemann attri- 

 buait au composé anhydre correspondant la constitution [ZrCl''.3ZrO-] ; 

 l'hydrate précédent serait donc [ZrCP.3ZrO^GH-0]. Or ZrCl' s'hydro- 

 lysant très rapidement, j'ai pensé qu'il est inadmissible de concevoir une 

 combinaison du chlorure de zirconium associé avec de l'eau. L'expéiience 

 suivante confirme en effet l'exactitude de cette hypothèse : d'une part, l'eau 

 bouillante en excès dissocieZi-'0*'Cl'.GH- O en une partie soluble(ZrO Cl- 

 ou ZrCP) et en ZrO^ insoluble ; d'autre part, [ZrCI''.3ZrO^()H^O] con- 

 tient 51,92 pour 100 de zircone, tandis que 2 [ZrO Cl-.Zr 0-. JH-'O | 

 n'en renferment que 34,65 pour 100. Or, ayant trouvé expérimentalement 

 un résidu de zircone égal à 33,63 pour 100 du poids de substance projetée 

 dans l'eau ('), il est logique de conclure que la combinaison d'Endemann 

 renferme bien le radical |ZrO|. 



Je vais montrer que le résultat précédent est en complet accord avec des 

 mesures sur l'hydrolyse du chlorure et du sulfate de zirconium. L'action 

 de l'eau sur ZrCV' peut donner naissance aux quatre réactions suivantes (si 

 la dissolution est étendue) (-) : 



zi-ci'-t- ir-0 ^'\c" -^ "'^'■ 



Z.r et* + 2 H - O ^' \C?" ' ' ^- 2 H C I , 



ZrCl*+3tP0 Zi(lP^^'^+3IiCl, 



ZrCr*+4H-0 -. Zr-(OH)'4-4HCI. 



Chacune des quatre réactions possibles est limitée par un phénomène 

 d'équilibre; cependant, elles se déplacent dans le sens -^ si l'on neutralise 

 progressivement l'acide chlorhydrique par une dissolution de soude. En 

 apparence, l'addition de soude ne révèle aucune des réactions prévues; on 

 constate sealentent que la liqueur reste limpide tant qu'on n'a pas ajouté 

 /|moi (jg JNaOH (quantité nécessaire pour précipiter Zr) et que tout le zirco- 

 nium est précipité à l'état d'hydroxyde dès qu'on a introduit la quatrième 

 molécule. Dans l'intervalle, les changements de l'une des propriétés du 



(' ) La quantité d'eau était telle ([ue la combinaison était lolalement décomposée :, 

 les eauK de lavage du résidu insoluble ne contenaient plus traces de zirconium. 

 ('^) D'autres réactions sont possibles; je les mentionnerai un peu plus bas. 



