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L'électrode forme un champ électrique H = ;> où Y est le potentiel 



métal-liquide et a- la distance de l'électrode au point considéré. Y est 

 déterminé par les pressions de dissolution du métal et des caillions de 

 l'électrolyte. 1! est toujours positif quand le catliion et l'électrode sont du 



V I 



même métal. La force électrique exercée sur les cathions sera — —nqcj/> 



si y est la charge électrique de la molécule-gramme de l'hydrogène, n la 

 valence des cathions, c la concentration en molécules-grammes et /c la con- 

 stante diélectrique du solvant. La force d'uniformisation (diffusion) est 



de 

 — RT— , où il est la constante des gaz, T la température absolue. A 



l'équilibre nous aurons 



V I „„ Oc 



d'où l'on tire 



•'' dx 



r ' rfx_ HT f"dc_ 



•'a ' I) 



en intégrant entre les limites a,, et a;,, qui correspondent aux concentra- 

 tions r„, auprès de la couche double, et c,, pour le reste delà solution. 

 V est une fonction logarithmique de la pression de dissolution du métal et 

 de la concentration de la solution; comme la pression du métal est beau- 

 coup plus grande que celle des cathions, nous pouvons le considérer comme 

 constant, dans une première approximation. Alors on a 



. X, HT I c, 



(i) !off — =/ — • ^ loo — • 



x„ >/n V ■ Co 



1-4 "P • 



Mettons v ^= ^ log — . où v représente la force électromotrice produite 

 par le mouvement de l'électrode, car, d'après ce que nous avons dit, la 

 concentration auprès de l'électrode au repos sera c„, tandis que pour celle 

 en mouvement elle sera c,, plus grande. La relation (i) devient alors 





ou 



AS. 



(2) x,=:x,,e "■'. 



iCo est l'épaisseur delà couche double ou la distance jusqu'à laquelle peut 

 parvenir le mouvement, près de l'électrode. Si l'on tient compte qu'il y a 

 toujours, adhérente sur le métal, une couche de liquide que les mouvements 



