SÉANCE DU 21 MAI 1917. 817 



reprendre la chimie des combinaisons oxybromées de cet élément dans 

 l'espoir de trouver des dérivés de constitution semblable à celle des oxy- 

 chlorures. 



L'évaporation suffisante au bain-marie d'une dissolution bromhydrique 

 de Zr(OII)^ laisse déposer un produit se présentant en aiguilles feutrées, 

 lesquelles, desséchées à i5° dans un courant d'air ordinaire jusqu'à poids 

 constant, répondent à la formule ZrOBr-.8H*0; c'est l'hydrate de 

 Weibull. Contrairement aux indications de Knopp, c'est le même hydrate 

 qui prend naissance quel que soit le mode d'évaporation employé; je n'ai 

 donc pas retrouvé les combinaisons signalées par cet auteur. 



Quant aux hydrates décrits par Pajkull, ils n'existent pas; eu effet, si 

 ZrOBr-.8H-0 est totalement débarrassé d'acide bromhydrique, il n'absorbe 

 pas trace d'eau; mais il n'en est pas de même si les cristaux ont retenu 

 HBr libre; dans ce cas les aiguilles prennent plusieurs molécules de H-0. 

 Ce produit est très soluble dans l'eau; sa chaleur de dissolution est de 

 — 2'^'''',oi ; dans l'air sec et dans le vide sec, ZrOBr-.8H-0 perd de l'eau 

 et l'hydrate obtenu est ZrOBr'^.3,5H'-'0; sa chaleur de dissolution est 

 -f- 9'^'",or . C'est le dernier terme d'hydratation du bromure de zirconyle; 

 en effet l'hydrate précédent est stable jusqu'à 6o°-70°; mais dès qu'on 

 dépasse cette température, il abandonne de l'eau et de l'acide bromhy- 

 drique conformément à la réaction 



aZiOBr- .3,5 H^ O = ZiO Br'- .ZrO^ + 2 H Br + GH^ O. 



J'ai constaté en outre qu'une dissolution étendue de bromure de zirco- 



N . 

 nyle — laisse précipiter, après plusieurs mois, ce même oxybromure com- 

 plexe. Ce dépôt n'est donc pas constitué par de la zircone, ainsi que l'a 

 signalé Ivnopp. D'ailleurs, par la variation de la conductivité électrique, 

 j'ai pu suivre l'hydrolyse qui s'est effectuée de la manière suivante : 



2ZrOBr'--i-H20=zZrOBr-.ZiO--h2HBr. 



La conductivité moléculaire a varié lentement de 421 à 528; ce nombre 

 n'ayant pas été dépassé et d'autre part la nature du précipité n'ayant pas 

 changé, on peut conclure que [Zr OBr-.ZrO'* | ne paraît pas devoir s'hydro- 

 lyser plus profondément. 



D'autre part, en ajoutant de l'éther à une dissolution alcoolique de 

 bromure de zirconyle, j'ai isolé un hydrate de l'oxybromure complexe 

 [ZrOBr^ZrO = .i2HMJ|. 



C. R., 1917, I" Semestre. (T. 164, N" 21.) Io5 



