5o ACADEMIE DES SCIENCES. 



destruction ayant d'ailleurs lieu surtout dans deux directions différentes, 

 soit en CO + H-O (oxyde titanique, etc.), soit en CO- + H- (métaux 

 divisés, oxyde de zinc, etc.), quelques oxydes procurant à la fois les 

 deux modes (oxydes de thorium, manganeux, etc. ). 



En l'absence de catalyseurs, les éthers forniiques des alcools primaires 

 présentent une stabilité assez grande : ainsi, quand on dirige dans un tube 

 de verre vide maintenu à 400" les vapeurs de formiale d'éthyle, on n'observe 

 aucun dédoublement appréciable. La destruction est au contraire très 

 rapide en présence des divers catalyseurs de l'acide formique, et elle com- 

 mence à se produire à des températures moins élevées que pour les éthers 

 des autres acides forméniques, mais plus hautes que pour l'acide formique 

 libre. 



La réaction rappelée plus haut pour le dédoublement des éthers-sels 

 devient ceci 



(1) 2(HCO'C"H'"+') = HCOH + C05+(C''IF"+')^0 



niétiianiil étlier-oxyde 



ou 



= H CO H H- GO^ -t- H'-O + 0. C" H'". 



Elle a lieu efTectivement dans une certaine mesure, le méthanal produit 

 étant plus ou moins dédoublé en CO -+- H^. 



Mais, quel que soit le catalyseur, la réaction dominante est ici nettement 

 dans tous les cas 



(2) HC02C''H*''+' = C0 + C"H-«+'OH. 



alcool 



Cette réaction, qui n'avait pas d'analogue pour les éthers des autres 

 acides foi-méniques, est due sans doute à la mobilité spéciale de l'atome 

 d'hydrogène qui permet le retour à l'alcool, par un simple dégagement 

 d'oxyde de carbone. 



Une portion de l'alcool ainsi engendré est catalysé à la température de la 

 réaction soit en carbure éthylénique et eau (cas de l'oxyde de thorium), soit 

 en aldéhyde et hydrogène (cas des métaux, de l'oxyde manganeux), soit 

 des deux manières à la fois. 



L'eau mise en liberté soit par la réaction (i), soit par le dédoublement de 

 l'alcool naissant issu de la réaction (2), tend à saponifier immédiatement 

 une partie de l'éther en alcool et en acide formique libre, qui est alors 

 détruit par le catalyseur selon un mode déjà décrit. 



