SÉANCE DU 8 JANVIER 1912. 5l 



La réation (2) prédomine d'autant plus qu'elle est plus rapide, par rap- 

 port à la réaction (i) et aux réactions secondaires consécutives. 



Oxyde tilanique. — Au contact d'oxyde titanique au-dessus de 25o°, la 

 réaction (2) est à peu près exclusive. A\ec\e formiate de méthyle, on obtient 

 de l'alcool mélhylique ainsi que de l'oxyde de méthyle issu de sa déshydra- 

 tation partielle : le gaz recueilli sur l'eau est de l'oxyde de carbone, sensi- 

 blement pur, sans anhydride carbonique, parce que la destruction de l'acide 

 formique qui a pu être libéré fournit ici seulement de l'oyde de carbone et 

 de l'eau. 



Le formiate d'isoamyle fournit de même un dégagement d'oxyde de car- 

 bone pur et le liquide condensé est formé d'alcool isoamylique contenant 

 un peu d'amylène et des traces d'aldéhyde isoamylique. 



Oxyde de zinc. — Contrairement à l'oxyde titanique qui catalyse l'acide 

 formique en oxyde de carbone et eau, l'oxyde de zinc le dédouble en anhy- 

 dride carbonique et hydrogène. 



Néanmoins c'est encore la réaction (^2) qui se produit à peu près seule 

 dans tous les cas. A 270°, \e formiate </e /nei/ij/e donne seulement de l'oxyde 

 de carbone et de l'alcool méthylique, qui est très faiblement catalysé par 

 l'oxyde de zinc. 



V.Ç formiate d' élhyle fournil à 260" de l'alcool méthylique, plus fragile, 

 dont le quart environ est détruit en éthylène et eau; l'acide formique qui 

 provient de l'action saponifiante de cette dernière se scinde sur l'oxyde de 

 zinc en hydrogène et anhydride carbonique. Aussi le gaz recueilli contient 

 avec 60 pour 100 d'oxyde de carbone, /jo pour 100 d'un mélange à volumes 

 sensiblement égaux d'anhydride carbonique, d'éthylène et d'hydrogène. 

 Des traces d'éthanal proviennent de la déshydrogénation d'une faible dose 

 d'alcool. 



On observe une réaction tout à fait analogue avec les formiates de pro- 

 pyle et d'isoamyle. 



Oxyde de thorium. — L'oxyde de thorium est pour l'acide formique un 

 catalyseur mixte; il en est de même dans le cas des éthers formiques, où il 

 fournit à la fois les réactions (i) et (2), avec, néanmoins, prédominance de 

 cette dernière. 



\^e formiate de méthyle fournit à Soo" du méthanal et de l'alcool méthy- 

 lique, à côté d'oxyde de méthyle. Le gaz recueilli sur l'eau est formé par de 



