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d'éthérification, pour les acides forméniques o^iposés aux divers alcools ( ' ). 



Pour vérifier ces prévisions, nous avons dirigé sur une traînée d'oxyde 

 tilanifjue, maiiilenue vers 230°, les vapeurs d'un mélange à peu près équi- 

 moléculaire d'acide isobutyrique et de formiate de mélhyle. On observe un 

 dégagement d'oxvdc de carbone pur, et le liquide condensé contient, à côté 

 d'acide isobutyrique non transformé et de mélhanol issu de la destruction de 

 l'éther, environ \ à' isobulyrate de méthyle (bouillant à 92") et aussi une dose 

 assez importante d aldéhyde isobutyrique (bouillant à 63°). Il n'y a eu 

 aucune formation appréciable de Visobutyrone, qui proviendrait du dédou- 

 blement spécial de l'acide. 



Une réaction semblable a lieu quand on fait agir sur l'oxyde titanique, 

 vers 230°, molécules égales d acide isobulyrique et àe formiate d'isoamyle; 

 on obtient un rendement assez élevé en isohutyrate d'isoamyle (bouillant 

 à 168°), qui est accompagné d'alcool isoamylique et à' aldéhyde isobutyi-ique : 

 il n'y a pas eu production de l'acétone symétrique. 



L'oxyde de thorium se prête à des réactions de même nature, mais son 

 emploi exige des températures un peu plus hautes, supérieures à 3oo°, et la 

 conséquence est la formation de doses plus ou moins grandes d'acétone 

 issue de l'action particulière que la thorine exerce sur l'acide. 



Avec un mélange équimoléculaire d acide isovalérique {qui houi k 176°) 

 et de formiate de méthyle, on obtient sur la ihorine à 3oo''-33o° un dégage- 

 ment régulier d'oxyde de carbone contenant de l'anhydride carbonique. Le 

 liquide condensé renferme, à côté d'une portion d'acide non transformé et 

 de méthanol, environ | (en volumes) disovalérate de méthyle (bouillant 

 à I i<j") et-i d aldéhyde isovalérique (bouillant à 92°) : la proportion de cétone 

 est tout à fait négligeable. 



En opérant sur le même mélange à température plus haute, vers 370°, la 

 dose d'anhydride carbonique s'accroît dans le gaz dégagé, par suite d'une 

 production nette d'isovalérone (qui bout à i65°). Le produit condensé ne 

 contient plus d'acide isovalérique, mais renferme environ Sopour lood'iso- 

 valérate de méthyle, 10 pour 100 d'isovaléione et un mélange de méthanol 

 avec environ i5 pour 100 d'aldéhyde isovalérique. 



Des résultats tout à fait analogues ont été obtenus sur l'oxyde de thorium 

 en opposant respectivement Vacide isobutyrique ou Vacide caproique au for- 

 miate de méthyle^ Vacide isovalérique au formiate d'isoamyle, 



(') l^Aii. Saiiatu;!! et A. Mah.he, Comptes rendus, i. 152, 191 k |). 494- 



