SÉANCE DU 22 JA.WIER 1912. I99 



Cette relation repose sur réquation de Clapeyron el sur la règle de 

 Linebar ger- Za widzki . 



D'après cette dernière règle, la tension de vapeur partielle due à l'un des consti- 

 tuants d'un mélange de corps normaux est proportionnelle à la concentration molé- 

 culaire du constiluant considéré. 



S'il y a .r molécules du corps A pour 1 — .;■ uirdiciiles du corp* B. on a 



/■ 



/■ étant la tension partielle due au corps A el / la tension de vapeur de ce liquide pur, 

 à la même température. 



Cette relation n'est pas générale. 



i-.lle est manifestement en défaut dans le cas de liquides non complè- 

 tement miscibles. 



Considérons un mélange d'eau et de benzène formant deux phases licjuides en équi- 

 libre. La partie riche en benzène doit avoir même tension de vapeur en benzène que 

 la partie aqueuse et si la règle Linebarger-Zawidzki était applicable, les deux phases 

 devraient avoir aussi même concentration en ben/ène. ce qui est évidemment impos- 



sijjle. 



La règle n'est donc vraie appro\iniativement que pour les mélanges de 

 liquides dits normaux, et il en est de même de l'équation 



qui en dérive. 



Pour arriver à une loi [)lus g('Miérale, il faut trouver entre la tension de 

 vapeur partielle dun liquide, dans un mélange, et ?a concentration, une 

 relation s'appliquant à des liquides quelconques. 



Les deux principes fondamentaux de la Thermodynamique conduisent à 



la relation connue 



/ 



ILr/^— HT2 



~^7t~' 



(f est la chaleur de dilution, c'est-à-dire la chaleur dégagée par l'addition 

 d'une molécule de dissolvant à une grande quantité de la solution. 



Si cette valeur est indépendante de la température, ce qui a lieu lorsque 

 la capacité calorifique du mélange est égale à la somme des capacités des 

 constituants, l'intégiation donne 



Loi;— — y— ^ -H const. 



