SEANCE DU 22 JANVIER I912. 221 



les conduit, après hydrolyse des groupements halogènes, à un sel neutre de brucine 

 fondant également à ij^^-ioS" et crislallisanl avec 9H-O. Le sel de brucine, obtenu 

 au moyen du produit de réaction du pentachlorure de phosphore sur la dichlorhydriue 

 symétrique, cristallise avec 11, 5 H'O et correspondrait à l'acide p-glycérophospho- 

 rique. Ils concluent de ces résultats que le produit de l'éthérification de la glycérine 

 par l'acide pliosphorique est un mélange d'acides glycérophosphoriques a et (3. On 

 comprend difficilement comment un sel à 7 H'O puisse être un mélange de sels à 9 et 

 11,5 H'O. De plus, lorsqu'on cherche à éthérifier les chlorhydrines de la glycérine 

 par l'acide pliosphorique, il se produit un dégagement notable d'acide chlorhydrique. 

 La réaction ci-dessus ne peut dune servir à démontrer la constitution de l'acide a-gly- 

 cérophosphorique. 



l^ius récemment, Faolini (') indique avoir préparé de l'acide glycérophosphorique 

 anhydre et du glvcérophosphate neutre de brucine à 7H-O au moyen du glycéro- 

 phosphate de soude de Poulenc (*). Il en conclut que l'éthérification de la glycérine 

 par le phosphate monosodique fournit de l'acide ^-glycérophosphorique. L'obtention 

 d'acide glycérophosphorique anhydre, même p, m'ayant paru surprenante, j'ai repris 

 les expériences de Faolini. 



Le glycérophosphale de soude, préparé selon les indications de Poulenc (-), a été 

 transformé en acide glycérophosphorique jiar la méthode antérieurement indiquée (^). 

 L'acide ainsi obleini est identique à celui qui piovient de l'éthérification de la glycé- 

 rine par l'acide phosphorique. Comme lui, il ne peut être concentré au delà de la 

 composition 2 P0{011)-(0G'IF0-) -4- IPO sans se transformer en diéther. 11 fournit 

 aussi un sel neutre de brucine ciistallisant avec qH'O lorsqu'on évapore la solution à 

 froid dans le vide et identique au sel déjà décrit {loc. cit.) ; lorsqu'on évapore la solu- 

 tion à chaud, ce dernier subit une déshydratation partielle et donne un sel cristallisé 

 avec 4H-O ; ces deu\ livdrates perdent facilement leur eau de cristallisation à 100°; 

 le sel anhydre fond à 181°. Les mêmes sels de brucine s'obtiennent par double décom- 

 position entre le sulfate de brucine et le glycérophosphate de baryum préparé au 

 moyen du glvcérophosphate de soude de Poulenc. Dans aucun cas je n'ai pu obtenir 

 le sel à 7H'-0 de Paolini. 



Lorsqu'on analyse les dillerentes portions de la cristallisation du glycérophosphate 

 de brucine préparé au moyen des produits d'élhérification de la glycérine par l'acide 

 phosphorique ou par le phosphate monosodique, on constate que les dernières seules 

 donnent des chillVes un peu moins bons pour le dosage de l'eau. 



La majeure partie du produit d'élhérification de la glycérine par l'acide phos- 

 phorique ou par le phosphate monosodique est donc constituée par un acide glycéro- 

 phosphorique dont le sel neutre de bi ucine forme deu\ hydrates à 9 et à 4 Il-O et fond, 

 à 181° lorsqu'il est anhydre. Nous allons montrer que cet acide est bien le dérivé x. 



Lorsqu'on chautle plusieurs heures au bain-marie une solution aqueuse de mono- 

 bromlivdrine x de la glycérine (3"'"') avec le phosphate d'argent (i'""'), il se produit 



(') Paolim, Alli R. Accad. Liiicei, t. XX, 191 1- p. S07. 



(-) PoLLESC, Brevet n" 208700, i5 avril 1909, Centr. Bl. (I), 1909, p. iSao. 



(■^) P. Carré, Comptes rendus, t. 138, 1904, p. 47- 



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