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nombre n des particules dissoutes, les clectrolytes exceptés. Sans doute, 

 la polymérisation par le solvant, qui a ses partisans, oblige à diminuer n, 

 par suite à cbanger u, et les résultats de la théorie cinétique des gaz ne 

 s'adaptent plus nécessairement aux particules dissoutes. De fait, en dépit 

 de ce qu'on admet et de ce qu'on enseigne, la formule des équilibres homo- 

 gènes qui domine l'énergétique, 



i/H log C =r const. 



et quia été établie sur des gaz, se trouve en défaut quand on l'applique au 

 même systèmede corps en équilibre à l'élal dissous, à la même température. 

 C'est ce que je vais démontrer sur le peroxyde d'azote, un des rares com- 

 posés qui se prêtent à une comparaison de ce genre. 

 Gazeux ou dissous, ce corps donne lieu à l'équilibre 



Az=0'=2 AzO% 



à la fois simple et facile à étudier, puisqu'on l'observe à la température 

 ordinaire. Les mesures faites par M. Cundall en solution chloroformique 

 ne laissant alors aucun doute, M. Ostwald s'en est servi pour vérifier l'équa- 

 tion d'équilibre ci-dessus. 



Voici les résultats de ses calculs empruntés aux Leçons de Chimie physique 

 de Van 't Hoff (irad. Corvisy, t. I, p. i lo-i \ i) : 



Tau\ voliini . de la solution 9>93 6 4 >8 3, G a i ,4 



N'aleur de la constante i43 116 97 117 98 106 



Ils montrent nettement, à tout esprit non prévenu, que la valeur de Tex- 

 pression Imlog C, variant comme les nombres i/|3, 1 iG, 97, 117,..., n'est 

 pas constante. Donc, à la même température, l'équilibre de celte dissolution 

 n'est pas régi par la loi admise pour le même système à l'état gazeux. 



Afin de mieux préciser les divergences, j'ai repris l'étude expérimentale 

 des pressions partielles des deux gaz Az- O' et Az O- qui s'équilibrent dans 

 un mélange gazeux. 



l'oiir éviter rallaqite du mercure, j'ai dû recouiir à des artilices variés. D'abord j'ai 

 cliauiré vers 104° un ballon muni d'un tube eflHé et rempli de peroxyde d'azote. Après 

 fermeture à la lampe, la pointe était soudée à un tube manométrique. Guidé par une 

 expérience préalable, j'amenais la pression au voisinage de celle du peroxyde contenu 

 dans le ballon porté à une température déterminée T. Celte jjrécaulion avait pour but 

 de ne pas changer la température du peroxyde par dépression ou par compression 

 quand, en cassant la pointe effilée, le gaz nitrique était mis en communication avec la 

 chambre manométrique. Elle permettait, en outre, de déterminer rapidement la 



