SÉANCE DU 5 FÉVRIER 1912. 365 



montrerai plus loin. Les amides pouvant dans certains cas réagir sur 

 les métaux-ammoniums, je commencerai tout d'abord par Félude de ces 

 réactions. 



Amides. — Les premiers termes : acétamide, propionamide, butyramide, 

 isovaléramide, très solubles dans AzH' liquide, décolorent immédiatement 

 à — 5o° la solution de sodammonium. En même temps un précipité blanc 

 prend naissance et la réaction s'effectue sans dégagement gazeux. Le produit 

 blanc traité par l'eau régénère l'amide et l'alcool correspondant à cet amide : 

 il est constitué par un mélange d'amide nionosodé et d'alcool sodé. Cette 

 réaction s'explique par le mécanisme suivant : 



1° Formation d'amide sodé avec mise en liberté d'bydrogène 



3 R . CO . A z 1 r- ^ 3 A z I F . N a - 3 H . C C» . A z 1 1 . \a 4- 3 A z H' + 3 1 1 ; 



2° Réduction par cet hydi'ogène d'une nouvelle molécule d'amide à l'état 

 d'alcool que AzH'.Na transforme en dérivé sodé 



R.C0.AzlI=-3H -i- AzH\\arr=R.CH-.U-Na-(-2Azll'. 



La butyramide et i'isovaléramide, choisies à dessein parce que les alcools 

 correspondants sont peu solubles dans l'eau, fournissent ainsi le butanol et 

 l'alcool amylique inactif. La capronamide, la caprylamide et les homo- 

 logues supérieurs peu solubles dans l'ammoniac ne réagissent que très 

 lentement. 



Éthers-sels. — La décoloration de AzH\Na par un éther-sel se fait aussi 

 très rapidement à — 5o", sans dégagement gazeux, avec formation d'amide 

 sodé et d'alcool sodé, ou simplement d'amide et d'alcool sodé qu'il suffit de 

 traiter par l'eau pour régénérer l'alcool. Au contact de AzH\ N'a l'éther-sel 

 a d'abord fourni la réaction suivante : 



R.COOR -h2ÂzH3.Na = R.COAzH.Na + R' .O.Na -+- AzH' h IP, 



puis l'hydrogène ainsi formé réagit sur une nouvelle molécule d'élhcr-sel 

 pour la ramener à l'état d'alcool, 



R.COOR -i-H^-h2AzH'.-\a = R.CH^0NaH- R'.OXa-i- 2 AzH'. 



Le butyrate de méthyle, l'isovalérianate de méthyle, le caproate et le 

 caprylate d'éthyle fournissent ainsi la butyramide, I'isovaléramide, la 

 capronamide, la caprylamide en même temps que les alcools butylique, 

 amylique, hexylique et octylique. 



C. R., 1912, i" Semestre. (T. 15i, N° 6.) ^1" 



