SÉANCE DU 12 FÉVRIER 1912. ^'Mi 



sel rouge insoluble, formant un terme transitoire de réduction ; 3" le sulfite 

 cuivreux, rouge également; 4° enfin des sulfites triples alcalino-cuproso- 

 cupriques. Il en ressort donc clairement que l'oxyde CuO isolé ou combiné 

 à l'état de sel est réduit facilement par le gaz sulfureux ou les sulfites à l'étal 

 d'oxydule susceptible de se combiner avec l'acide sulfureux pour donner le 

 sulfite cuivreux ou des sulfites complexes. 



Mais l'idée préconçue que la réduction des sels de cuivre par les sulfites 

 ne pouvait produire et ne produisait que de l'acide sulfurique, a empêché 

 toute recherche en dehors de l'étude des sels cuivreux formés. Or, lors de 

 la transformation de l'oxyde CuO en oxydule Cu-0 et par suite de la dimi- 

 nution de la valence du cuivre qui en résulte, si le liquide ne devient pas 

 acide ou du moins s'il n'y a pas formation de bisulfite quand il y a excès de 

 sulfite alcalin, le groupe SO', devenu libre, a dû se fixer, comme dans le 

 cas de la décomposition des sulfites d'argent, sur un autre groupe sulfoxyle 

 et donner naissance à de l'acide dithionique, conformément aux égalités 

 suivantes (A) et (B) établies d'après les formules des sels connus : 



(A ) 2CuS0^+ 4Na«S03= 2Na'S0'H-(Cu»S0'-f- Na'SO')-^ Na'S'ON 

 (B) 3CuS0' + 4Na'SO»=3Na''SO'-+-(Cu*SO'+CuSO') + Na'S2O». 



Il est facile de le contrôler, ainsi que je l'ai fait pour l'argent ('). J'ai, 

 dans ce but, étudié la réaction avec le sulfate de cuivre en le traitant par 

 un excès de sulfite alcalin, de nianière à redissoudre le précipité primiti- 

 vement formé, et, comme avec l'argent, je n'ai employé que le sulfite de 

 sodium cristallisé Na'SO' -t- 7H-O (P. M. = 252); de même que pour le 

 sel de cuivre, j'ai constanmïent pris le sulfate cristallisé CuS0'-l-5H*0 

 (P. M. = 249,6). Les poids mentionnés dans mes recherches, comme mis en 

 erpérience, se rapporteront donc toujours à ces deux sels hydratés. 



D'après leurs poids moléculaires, pour satisfaire à l'égalité (A), il faut, 

 comme sulfite, un poids très peu supérieur au double de celui du suljale 

 de cuivre. En prenant comme sel réducteur de 3 à 6 fois le poids du sel de 

 cuivre, on se trouve donc largement dans les conditions voulues pour 

 pouvoir parfaire la réduction désirée. 



Ayant donc mélangé les solutions de ?.» de sulfate de cuivre et de las de sulfite 

 alcalin dans un ballon fermé par un bouchon portant un tube étiré, on a redissous 

 par agitation le précipité verdâtre primilivenient formé, et le liquide incolore a été 



(') Action de la chaleur sur le satJUe d'argent et ses sulfites doubles alcalins: 

 formation de dithionate {Comptes rendus, t. 14.9, 1909, p. 735 et 858). 



