4^6 ACAIJÉMIE DES SCIENCKtj. 



chauflfé 20 à 2.T ininule^ au B.M. (ioo°). Il s'esl foimé un précipité rougeâtre qui 

 a été filtré après refroidissement. Puis, comme lors de mon étude avec les sels d'argent, 

 j'ai versé dans le li(|uidf un excès de cliloiure de bai yiim pour séparer l'acide sulfu- 

 rique et décomposer les pyrosulfites qui ont pu -e pioduire et qui sont décelés à ce 

 moment par l'odeur du gaz sulfureux, plus nu moins intense suivant leur quantité. 

 Ajoutant alors de la lessive de soude jusqu'à très légère alcalinité, tout le cuivre fut 

 piécipité et il fui filtré avec le sulfate et le sulfite de baryum, ce dernier étant com- 

 plètement Insoluble en milieu neutre ou alcalin. 



Dans la liqueur ainsi obtenue et contenant l'excès de cliloiure de baryum, réaci- 

 difiée par HCI et portée à l'ébullition, le dépôt de BaSO' et le dégagement de gaz 

 sulfureux m'ont permis de reconnaître la présence de l'acide dithionique, puis de le 

 caractériser en filtrant et jiesanl le sulfate de baryum déposé dans le ballon et en 

 dosant sous la même forme le gaz sulfureux recueilli dans un condensateur ren- 

 fermant une solution chlorliydiique de brome, selon le mode déjà employé lors île 

 mon étude sur les sulfites d'argent. 



Les deux poids o^,5i54 etos,5i33 de BaSO' étant sensiblement iden- 

 tiques, c'est donc bien de l'acide dithionique qui s'est formé, puisque le 

 liquide fenfeiine un corps qui, par sa décomposition, a donné de l'acide 

 sulfuric|ue et du gaz sulfureux, molécule pour molécule. 



Une seconde expérience conduite de même a confirmé le premier résultat, 

 car pour o*^, /i7o8 de BaSO* recueilli dans le ballon à réaction, le gaz sulfu- 

 reux dégagé a fourni 0^,4(592 du même sulfate. 



Quant au précipité amarante produit pai' l'action de la chaleur, l'analyse 

 m'a permis d'y reconnaître les éléments d'un sulfite cuivreux. Lavé et 

 essoré, il donne un dégagement de gaz sulfureux avec séparation du cuivre 

 métallique et formation de sulfate de même rhétal. Je n'ai pas cru devoir 

 établir sa composition exacte et doser sa teneur en acide sulfureux, puisque, 

 comme le constatait déjà Chevreul en 1812, le sulfite cuivreux, même dans 

 le milieu où il sf forme, s'altère si l'on n'y maintient pas artificiellement un 

 excès de gaz sulfureux. Il se modifie constamment en perdant de 1 acide, et 

 d'autant plus que l'action de la chaleur est plus prolongée, au point de ne 

 plus renfermer presque, à la longue, que de l'o.xydule de cuivre plus ou 

 moins pur. 



C'est ainsi qu'un produit semblable que j'ai recueilli lors d'une opération 

 préliminaire faite en chauffant pendant 4 heures à 100°, en tube scellé, un 

 mélange en solution de 4^ de sulfate de cuivre et de iG^de sulfite de sodium, 

 ne contenait plus que o8,oo52 de SO- pour os,2376 d'oxydulc Cu-0. soit 

 seulement un peu plus de 2 pour 100. 



Ce précipité amarante est un produit de décomposition des sulfites 



