5i8 



ACADEMIE DES SCIENCES. 



même au chlorhydrate d'hydroxylamine, mais donne une oxime cristallisée fondant 

 à 10(3" et bouillant à laô^-iay" sous i^™'". De celte oxime on régénère, par l'aride 

 clilorhydrique étendu, une cétone, de formule C''H'"0, qui possède les propriétés 

 physiques suivantes : E|i>. i78°-i7C)" (66°-67° sous lo""); «/(,= 0,922; «p^, ^ i , 4/i94; 

 «,ni = ± o. 



Cette cétone ne se combine pas aux bisulfites alcalins mais donne, avec le brome, 

 en solution sulfocarbonique, un dérivé monobromé fusible à 4i°, avec le chlorhydrate 

 de semicarbazide une semicarbazone fusible à 330°-22i°. 



Par réduction au moyen du sodium dans 1 éther humide, elle se transforme en alcool 

 secondaire correspondant qui bout à 87° sous 28""" et qui cristallise de l'alcool ou de 

 l'élher de pétrole en gros cristaux fondant à 5i°. 



■ Oxydée à froid par le permanganate à 3 pour 100, cette cétone donne presque exclu- 

 sivement un acide cétonique, de formule CH^'O^, bouillant à 190°- 19 lisons 3i°"° dont 

 la semicarbazone fond à 164°; cet acide, oxydé lui-môme par de l'hypobromite, 

 fournit du bromoforme et un acide bibasique, de formule C*ri'*0*, fondant <Tprès 

 cristallisation dans Teau il 87° : c'est l'acide aa-diméthyladipique ; en efl'et, son 

 anhydride incristallisable combiné à l'aniline fournit l'acide aa-diméthyladipanilique 

 fusible à 168° ('). 



L'acide cétonique d'oxydation possède donc une des deux formules suivantes qui 

 toutes deux rendent compte des faits : 



CH^CO-CH^— CH^— CH-- C — CO^i 



I. 



CH^ CH' 



cm CO — C — CH^— GH'-— ChP — CO' H 



/\ 



II. 



ce qui conduit pour la cétone initiale à l'une des deux constitutions ci-dessous : 



GfP 



CH 



IPC/^GO 



/GH^ 



H^C 



CH 



m. 



G\CH3 



CH 



CH'\c/\cO 

 CHV 



H^^C. GIP 

 IV. 



Or l'acide I est l'acide géranique obtenu par Tiemann (') dans l'oxydation de la 

 j3-ionone, acide qui donne une semicarbazone fusible à i64°. comme celle obtenue 

 par moi. Je suis donc amené à attribuer à l'acide cétonique C'H'^0' la fornaule de 

 constitution I, soit, pour la célone dont il dérive, la formule HI. Cette structuie est 



(') Hi.ANC. Ji. S. c/,., t. XXXI, 1905, p. 893. 



(-) Tiemann, D. c/i. G.. 1. W'XIII. 1900. p. 3703. 



