562 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



rine vers 38o°-4oo", fournie par la réaction 



R.CO"-H + R'.CO^H = CO*-r-H^O "-^^^'^ 



acétone 



Les analogies conduisaient à penser que, par l'action d'un catalyseur 

 convenable sur un mélang-e d'acide formique et d'un acide forménique, on 

 pourrait, comme dans la méthode de Limpricht etPiria, obtenir l'aldëhyde 

 correspondante à ce dernier acide d'après la réaction 



R.C0-H + H.C0'H = CU'4- H-0+ 'V^^P " • 



aJdeliyae 



Mais la fragilité bien connue de l'acide formique, que les catalyseurs 

 détruisent très rapidement au-dessous de 3oo°, paraissait devoir être un 

 obstacle insurmontable au succès de cette réaction. 



Dans un travail récent (' ), nous avons fait connaître que, si l'on fait agir 

 les vapeurs de divers acides forméniques sur les éthei's formiqiies , en présence 

 dCoxyde titaniqtie au-dessus de 25o", il y a déplacement de l'acide formique 

 par les acides antagonistes, mais que l'acide formique ainsi éliminé exerce 

 aussitôt sur une portion de ces acides une action réductrice et les ramène à 

 l'état d'aldéhyde. 



Nous avons été ainsi conduits à une nouvelle méthode simple et commode 

 pour transformer les acides forméniques en aldéhydes. 



Sur une traÎQiée A^oxyde lilanique, aiainlenue entre a.jo" et Soo", on dirigée les 

 vapeurs du mélange de l'acide avec un excès d'acide formique. L'oxyde titanique étant, 

 dans ces limites de températures, incapable de détruire l'acide en acétone, il n'y aura 

 comme réactions possibles que la destruction de l'acide formique et la réduction de 

 Tacide qu'on veut transformer. 



Mous avons fait connaître ( -) que l'oxyde titanique dédouble exclusive- 

 ment l'acide formique par déshydratation selon la formule 



H.C0Ml = C0-i-tPO. 



Il se dégage efl'ectivement un mélange d'oxyde de carbone et d'anhydride carbo- 

 nique, la proportion de ce dernier gaz pouvant servir en quelque manière de mesure 

 pour l'aldéhyde qui est engendré. 



On recueille dans un réfrigérant l'aldéhyde, avec l'eau produite, et les acides non 

 transformés. Si le passage n'est pas trop rapide, l'acide formique disparaît à peu près 



(') Paul Sabatier et Mailiie, Comptes rendus, t. lai, 19 12, p. ijj. 

 (-) Paul Sabatier et Mailhe, Comptes rendus, t. iI32, 1911, p. 1212. 



