SÉANCE DU 2() FÉVRIER 1912. OpS 



la loi d'action de masse est bien véiiliée quand on adnnet dans le gaz la 

 présence simultanée do molécules Az^O' et Az (,)'■'. 



En parlant des mesures colorimétriques faites par M. Cundall sur les 

 solutions chloroformiques de peroxyde d'azote, et en admettant que la 

 réaction de dissociation a lieu entre les mêmes molécules que dans le gaz, 

 M. (Jstwald a obtenu encore une bonne confirmation de la loi d'action de 

 ma^ise pour des solutions suffisamment diluées, cowwmq le montrent lescliiflres 

 suivants, extraits du même Tableau que ceux cités par M. Colson dans sa 

 Note du 29 janvier : 



Ta u \ vohun. de la solution ... . 2,5 a 1 ,fj 1,4 O-'^ 



Valeiii' de la constante io4 98 lo/i ro6 100 



La concordance peut être considérée comme excellente, étant donnée la 

 difficulté des mesures colorimétriques, et le fait que le résultat de ces 

 mesures intervient par son carré dans le calcul de la constante. 



Les divergences soulignées par M. (lolson proviennent toutes de solu- 

 tions plus concentrées que les précédentes; l'écart le plus important, coi- 

 respondant à la valeur 143 de la constante, est relatif à une solution conte- 

 nant un dirième de son volume de peroxyde d'azote liquide, c'est-à-dire à 

 lui milieu très dillérent de celui des solutions diluées, et la théorie ne pré- 

 voit nullement que la loi d'action de masse doive se vérifier dans ces 

 conditions. 



Cette dernière solution est à peu près une solution normale de peroxyde 

 Az-O", c'est-à-dire correspond à une pression osmotique supérieure à 20*'^'", 

 alors que les expériences relatives à l'état gazeux ont toutes été faites 

 sous des pressions inférieures à i"'"'. Il conviendrait, me semble-l-il, de se 

 placer, pour le gaz et la solution, dans des conditions comparables, et les 

 résultats que j'ai rappelés montrent qu'en solution diluée, comme à l'état 

 gazeux, la dissociation du peroxyde d'azote suit exactement la même loi 

 d'action de masse. H est donc raisonnable d'en conclure que les mêmes 

 molécules Az^O' et AzO^ interviennent dans im cas comme dans l'autre. 



Au point de vue des idées, il me semble que M. Colson s'est mépris sur 

 le sens de mon objection. Loin d'être basé, comme il le dit, sur une assimi- 

 lation de la particule dissoute et de la molécule, mon raisonnement aboutit 

 à cette assimilation pour les substances dont la pression osmotique est égale 

 à la pression gazeuse dans les mêmes conditions de température et de 

 concentration. J'ai simplement rappelé que le théorème d'équipartition, 

 fondamental en théorie cinétique, exige que l'énergie cinétique moyenne 



