SÉANCE DU II MARS 1912. 7o3 



de cristallisation étant devenue libre par suite de Taltération du sel, par 

 suite d'une oxydation partielle. 



Comme fréquemmeiil les eaux mères, qui imprègnent les composés facilement alté- 

 rables, aident à cette altération par l'état d'humidité dans lequel elles les main- 

 tiennent, j'ai cru bon, dans une nouvelle opération, de soumettre les cristaux, primi- 

 tivement essorés, à un lavage à l'alcool et de répéter ce traitement par trois fois, en 

 faisant suivre chaque lavage d'un essorage au papier Joseph. L'expérience a confirmé 

 mon attente, car le sel a pu, sans changement apparent dans son aspect, être conservé 

 quelque temps dans les mêmes conrlilions où le sel non lavé à l'alcool s'était modifié. 

 Il avait gardé sa teinte ambrée piimilive. sans trace de coloration verte. De plus, 

 l'analyse a conduit aux mêmes résultats, aussi bien avec le produit abandonné 

 pendant plusieurs jours à lui-même qu'avec celui récemment préparé, cela, soit en 

 dosant le cuivre et l'acide sulfuietix, comme précédemment après oxydation (par le 

 perhydrol) du composé dissous dans l'ammoniaque, soit en dosant le cuivre et le 

 sulfate de sodium qui forment le résidu obtenu en réduisant, par l'hydrogène, le sel 

 préalablement desséché et oxydé en le chauffant à l'air. 



L'eau étant déterininée par diU'érence, on a, dans tous les cas, trouvé la 

 même composition centésimale qu'exprime la formule 



Cu'SO^ 4- Na'-SO^ + i!H= O. 



Comme l'explique l'égalité (A), c'est bien la formation de ce composé, lors 

 de la réduction du sulfite cuivrique engendré par le mélange des solutions 

 des deux sels, qui détermine la production de l'acide ditliioniqne 



aCu SO' + -îNa^ SO^ =. (Cu- SO' -(- Na'^SO') -h Na^S^O''. 



C'est aussi ce sulfite double, qui, en se décomposant sous l'action de la 

 chaleur, donne le précipité amarante que nous avons vu se former à chaud. 

 Seulement, comme le sulfite double est d'autant plus stable que la solution 

 est plus riche en sulfite alcalin et que par sa décomposition il remet de^e 

 sulfite en liberté, la décomposition du sel double cuproso-sodique n'est 

 jamais complète quand il y a excès de sel alcalin. 



La formation de l'acide dithionique avec les sels de cuivre est donc un 

 phénomène de même ordre que celui qui a lieu avec les sels d'argent; seule- 

 ment, dans le cas des sels de cuivre, la réaction se produit plus vite à froid, 

 sans que la quantité d'acide dithionique produit soit jamais négligeable, 

 car, des deux dosages d'acide dithionique que j'ai faits au cours de mes 

 recherches, l'un m'a donné 07,961 l'autre 69,4 pour 100 du rendement 

 théorique calculé d'après l'équation (A.). 



