SÉAiXCE DU II MARS 1912. 707 



et de l'oxalate d'étliyle, et ne semble pas caractéristique, en général, des 

 éthers-sels à fonction simple de la série acyclique : Téther acétique, par 

 exemple, quoique homologue immédiat de Télher formiqiie, mis à réagir 

 sur l'éther bromacétique en présence du zinc, ne m'a fourni que des traces 

 d'un composé [i-célonique. Eu présence de ces faits, je me suis demandé si 

 un facteur particulier n'intervient pas dans le cas des éthers des acides for- 

 miques et acétiques. Ces acides sont, le second surtout, des acides forts, 

 comme l'atteste la valeur de leur conductibilité électrique ; j'ai pensé qu'il 

 pouvait y avoir une relation entre ce caractère et la réactivilé manifestée 

 par leurs éthers vis-à-vis des éthers bromes et en vue de chercher une véri- 

 fication de cette hypothèse, j'ai essayé de condenser avec les éthers bromes, 

 en présence du zinc, l'éther éthoxyacétique dont l'acide possède une énergie 

 fonctionnelle comparable à celle de l'acide formique. J'ai obtenu des résul- 

 tats positifs en employant différents éthers bromes; je ne m'occuperai dans 

 cette Note que de ceux fournis par l'éther bromacétique. 



Les éthers élhoxyacéliqiie et broniacélique réapisseiil molécule à inolécuJe, en pré- 

 sence d'un atome de zinc. |)our engendrer un déiivé ziiicique complexe que l'eau 

 décompose avec mise en libeité d'un élher j3-cétonique, Vether -^-éilioxyacélyl- 



acélique : 



0^H»O.CH^CO''C2H'-+- BiCH^GO^G^H^-+-Zn 



->CMdsO.CH^CfOZnBr)(OC*H»).CH^CO'GHl» 



>CMl().CII-.(:O.CH2.COH?H5. 



Celte réaction est donc comparable à celle à la<|uelle donne lieu l'éther oxalique qui 

 se transforme, dans des conditions analogues, en éther oxalacétique. 



L'éther y-ét/ioa;yacélylacélu/iie, après purification par l'intermédiaire de son dérivé 

 cuprique et reclilication, est un liquide incolore au momenl de sa préparation, mais 

 s'altéranl assez rapidement quand on le laisse au contact de l'air. Il bout à loS^-ioG" 

 sous iimm et à ii(j<'-ii7'' sous 20"""; sa solution alcoolique se colore en rouge vif 

 quand 011 l'additionne de perchlorure de fer; il réduit lentement à froid, ra|iidemenl 

 à chaud, la solution ammoniacale de nitrate d'argent. 



Son dérlfé ciiprù/ae (O'H^. 0.CI1^ GO .Cil — CO'-C- H^)-Cu se forme lacilemenl 

 quand on agite l'éther |3-cétonique avec une solution aqutu-e d'acétate de cuivre; ce 

 sel se dépose par refi'oidissement de sa solution b.iizénif|ue bouillante sons forme 

 d'aiguilles vert clair fusibles à i45°-i46°; l'eau bouilh.nte le décompose avec produc- 

 tion d'oxydule de cuivre. 



Chaufl'é avec une solution alcoolique d'hydrate d'hydi a/.ine. l'éther y-étliox}acétjl- 

 acélique fournit Véthoxyinéthyl-'^-pyrazolone 



G'-H^O.CH-.C-GH- 



M \ /'GO 

 MI 



