SÉANCE DU II MARS 1912. 71 



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CHIMIE ORGANIQUE. — Action de la potasse caustique sur les alcools tertiaires: 

 nouvelle méthode de diagnose des alcools. Note de M. Marcel Guerbet, 

 présentée par M. E. Jungfleisch. 



Dans des Communications antérieures (') j'ai montré que les alcools [iri- 

 inaires, chauiïés vers 230° avec de la potasse caustique, donnent toujours 

 naissance aux acides correspondants et que la transformation est intégrale, 

 lorqu'ils renferment au moins sept atomes de carbone dans leur molécule. 



Dans les mêmes conditions, les alcools secondaires se comportent autre- 

 ment. Une petite partie de l'alcool mis en réaction est bien oxydée par la 

 potasse caustique avec formation de deux acides et dégagement d'hydro- 

 gène, mais la plus grande partie se transforme en alcools deux et trois fois 

 plus condensés. 



.Je viens montrer aujourd'hui qu'à 23o° les alcools tertiaires sont à peine 

 attaqués par la potasse caustique. Au-dessus de cette température, ils sont 

 lentement oxydés et donnent naissance à des acides par scission de leur 

 molécule. 



Les alcools primaires, secondaires et tertiaires se comportent donc diffé- 

 remment sous l'action de la potasse caustique et l'on peut fonder, sur cette 

 différence, une nouvelle méthode de diagnose des alcools de poids molécu- 

 laire élevé. 



Pour savoir si un alcool donné esl primaire, secondaire ou terliaiie, on cliaulleia 

 pendant 16 heures à aSo", en tube scellé, 3™' de cet alcool avec 3s de potasse caus- 

 tique préalablement déshydratée par fusion. Le contenu du tube devient ainsi roniplé- 

 tement solide. Après son refroidissement, on en brisera la pointe sur la cuve à eau 

 alin de recueillir les gaz formés. Si l'alcool en expérience est primaire ou secondaire, 

 le volume du gaz dégagé sera iujportant. Si l'alcool est tertiaire, il se dégagera à 

 peine quelques centimètres cuiies de gaz; souvent le dégagement sera nui, ou même 

 il y aura absorption. 



On versera ensuite de l'eau sur le contenu du tube. Si l'alcool est primaire, il auia 

 été totalement transformé en sel de potasse de l'acide correspondant et tout se dis- 

 soudra. Si l'alcool est secondaire ou tertiaire, on verra se réunir, à la surface de la solu- 

 tion aqueuse, une couche huileuse occupant à peu près le volume de l'alcool employé. 



Mes expériences ont été faites sur l'alcool butylique tertiaire, le dimé- 

 thyléthylcarbinol, le inéthyléthylpropylcarbinol, le méthylpropylisoamyl- 

 carbinoi. 



(') Comptes rendus, t. 1.d3, igii. p. i^S". 



