SÉANCE UV liS MARS 1912. 77<) 



dralalion calaljliqiie parSO'FP esl forl douteuse, car la petite quantité de carbure 

 liquide, que l'on trouve dans le liquide recueilli, semble ne se produire qu'à la fin de 

 l'opération, lorsque par le départ de la majeure partie de l'alcool l'acide sulfurique 

 s'est concentré suffisamment dans les portions ((ui restent pour les décomposer. 



Uoctanol primaire, au contraire (oclanol a:), qui bout vers 190", se déshydrate 

 aisément par l'action catalytique de SO'H-, à la dose de 4 pour 100, en volume (dis- 

 positif B). Le liquide obtenu, séparé de la couche d'eau, distille, pour un cinquième 

 environ, vers 132", point d'ébullition de l'oclène ex. Le ihermomèlre monte ensuite 

 rapidement vers 280", et tout le li(|uide passe de 282" à 280°, ce qui indique la forma- 

 tion du dimére de roctèiie. C'^H'-, entrevu par Bouis dans l'action prolongée de 

 l'acide sulfurique à froid sur l'octjlùne ('). 



Conclusion. — Il résulte de cet exposé que la déshydratation catalytique 

 par SO*H- se fait pour les alcools tertiaires dès le premier terme de la 

 série, tandis qu'elle ne commence qu'au terme en C' pour les alcools 

 secondaires, et à un terme plus élevé pour les alcools primaires. Ces diver- 

 gences s'expliquent si l'on songe que l'activité catalytique de l'acide sulfu- 

 rique, comme celle de tous les catalyseurs, ne se manifeste qu'au-dessus 

 d'une certaine limite de température. Pour les alcools terliaires, celte 

 limite est assez basse, puistpio, à 83", qui est son point d'ébullition, le 

 trimélliylcarbinol est complètement transformé en isobutylène. La limite 

 s'élève avec les alcools secondaires, et de là vient que l'alcool isopropy- 

 lique, qui bout à 85", n'est pas déshydraté par SO'H-, dont l'action cata- 

 lytique sur cette série d'alcools ne parait commencer que vers 118°, point 

 d'ébullition de l'acide amylique secondaire. Enfin, avec les alcools pri- 

 maires, la limite s'élève encore, car l'alcool isoamylique primaire, en 

 présence de SO'H', toujours employé à la dose de 3 à .4 pour 100, en 

 volume, reste inaltéré à la température de son ébullition, i3r'. 



D'après cette interprétation, si l'acide sulfurique s'est montré catalyli- 

 quement inactif vis-à-vis des termes inférieurs de la série des alcools secon- 

 daires et primaires portés à l'ébullition, c'est parce que leur ébullition se 

 fait à une température trop basse. On élèvera la lenq^érature en augmen- 

 tant la proportion d'acide sulfurique, et l'on s'explique ainsi les fortes 

 doses de cet acide que l'on est obligé d'employer pour la préparation 

 de l'éthylène, alors qu'une minime quantité seulement intervient pour 

 effectuer catalytiquemenl la réaction. 



(') Bons. Ann. Chim. Phys., t. \L1V. p. 1 i^. 



