SÉANCE DU l'"'' AVRIL I912. 



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CHIMIE PHYSIQUE. — Cinétique photoclninùjiie des acides cldoroplalimqaes 

 en solution très étendue. Note de MM. Marcel Boli. et Paui. Job, 

 transmise par M. A Haller. 



Oii sait depuis longtemps que les solutions d'acide (hexa) cliloroplati- 

 iiiques évoluent sous Faction de la lumière. Kohlrausch (') a même étudié les 

 variations de conduclivité des acides hexachloroplatiniques [PtCl°|H- et 

 tétracliloroplalinicpic | PlCl'('OH)'- 1 H- ; mais il n'a pu tirer de ses expé- 

 riences que des conclusions incomplètes, car, d'une part, il opérait dans 

 des conditions de rayonnement fort mal définies, et, d'autre part, il em- 

 ployait des solutions trop concentrées, pour déduire de ses mesures des 

 renseignements (pian li ta tifs. 



Nous avons appliqué la mélliode décrite précédemment par l'un de 

 nous(-)à Tétude de l'évolution pliotocliimiquedes acidesdela série chloro- 

 platinique. i""' de la solution est placé dans une cuve plate, de forme 

 allongée, à électrodes fixes, ipi'on éclaire par la surface libre et qu'on 

 recouvre d'une lame de qnarlz, pour éviter toute évaporation. On forme, 

 dans le liquide, au moyen d'une lentille en quarlz, l'image d'un arc au 

 mercure ('); il faut avoir soin d'interposer sur le trajet des rayons une 

 autre cuve à parois de quartz, remplie d'eau : une épaisseur de quelques 

 centimètres d'eau laisse passer le spectre ultraviolet, mais absorbe les 

 radiations infrarouges (''), qui produiraient dans la solution une élévation 

 de température capable de fausser les mesures de résistivité. 



Nos mesures ont porté sur des solutions div-millinormales, et l'expé- 

 rience montre qu'alors la dissociation électrolytique peut, sans erreur 

 sensible, être considérée comme complète. Dans ces conditions, la loi 

 d'additivité permet de déterminer à clia(pie instant la composition du 

 liquide. 



(') Ivi^iiLiiAUSCii. /cUsvlirift fiir pliys. ('hein., t. 33, 1900, p. 'iJj. 



('-) M.vucKL BoLL, Applical/on de l'clcclroinclre à l'clude des rcaclùjns c/iirtiii/iics 

 dans tes électrolytcs (('oinptes rendus^ t. 154, 1912, p. 349). 



(^) La lampe ulilibée, en qiiailz, a éli5 construite par NL Eduuard Urbain ; elle est 

 verticale, avec une ampoule de condensation. La longueur de lare est de 90""" et son 

 diamètre de i4"""; riiiteusllé ne dépasse pas 3 ampères et la dilTérence de potentiel est, 

 dans nos expériences, de 20 volts. I^'evamen des résultais (djteiiMs montre ([ue son 

 émission est d'une constance lout à fait ren)arqnal)le. 



(') Buisson et Fabry, Comptes rendus, t. 1.5-i, 191 1, p. 1840. 



