SÉANCE DU 9 AVRIL 1912. 92^ 



éprouvé pour l'hydrogénation directe des éthers benzoïques, bien que ces 

 derniers eussent été préparés avec des précautions minutieuses, de manière 

 à écarter les moindres traces de substances capables de nuire à l'activité du 

 nickel ('). 



La fonction acide de l'acide benzoïquene paraissait pas pourtant a /j/vo/v, 

 devoir s'opposeï' à l'action positive du métal, puisque l'un de nous avait pu 

 léaliser facilement par le nickel la fixation d'hydrogène sur plusieurs acides 

 possédant une double liaison éthylénique, acide oléique, etc. (■ ), le métal 

 n'éprouvant aucune altération permanente et pouvant continuer indéfini- 

 ment la catalyse. 



Les hydrogénations faciles à réaliser par le nickel sont celles qui ont lieu 

 rapidement et où l'on dispose, pour les produire, d'un large intervalle de 

 température : c'est le cas de la fixation de l'hydrogène sur la double liaison 

 éthylénique, de la réduction des composés nitrés, etc. Les hydrogénations 

 difficiles sont celles où la réaction est lente et où elle n'a lieu que dans un 

 intervalle très étroit de températures ('). C'est toujours plus ou moins le 

 cas de l'hydrogénation du noyau aromatique, spécialement pour les diphé- 

 nols ou le pyrogallol : la réaction, toujours lente, n'a lieu qu'au-dessus 

 d'une certaine température, et au contraire, au delà d'une autre tempéra- 

 ture pas très supérieure, elle est remplacée par la réaction inverse de 

 déshydrogénation du produit. 



Dans le cas de l'acide oléique ou crotonique, l'action hydrogénante du 

 nickel chargé d'hydrogène (hydrure instable) sur la double liaison éthylé- 

 nique s'exerce plus vite que l'action de l'acide sur le métal, (pii se trouve, 

 de la sorte, protégé par la fonction qu'il exerce. 



Il n'en est plus de même avec l'acide benzoïque dont l'hydrogénation 

 doit, d'après les analogies, être lente, et va moins vite que sa combinaison 

 avec le métal en benzoate : ce dernier sel étant stable à la température où 

 il faut opérer, la catalyse ne peut plus avoir lieu. Effectivement, nous avons 

 vainement essayé de réaliser l'hydrogénation de l'acide benzoïque en entraî- 

 nant ses vapeurs par un grand excès d'hydrogène sur un nickel très actif 

 maintenu au-dessous de 200" : on observe, au début, une légère production 

 de cyclohexane, et de très faibles doses d'acide hexahydrobenzoïque, 



(M I'. Sabatier. Confér. à la Soc. rliim. allemande, Berlin, iiiiii igri iher. 

 c/iem. Ges., t. XLIV, p. iggS). 



(-) P. Sabatier et Mailhe, An/i. de Chini. et de Pliys., 8' série, t. XVI. 1909, p. 78. 

 (') P. Sabatier. Conf. à fierlin (lier, cltein. Ges., t. LXIV, p. 1997). 



