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d'odeur butyrique facile à reconnaître; puis, après un temps très court, 

 l'acide benzoïque passe, non modifié. 



Mais le procédé d'hydrogénation d'Ipatiefl", basé sur l'action de l'hydro- 

 gène vers 35()° sous iSo"'"', ayant pu aboutir à une fixation régulière d'hv- 

 drogène sur les benzoates alcalins, nous avons pensé que l'hydrogénation 

 directe convenablement pratiquée devait aboutir, pour les éthers ben- 

 zoïques. Quand on essaie d'hydrogéner à 2io"-225", le henzoate de 

 métliyle qui bout à 200" sur un nickel soigneusement préparé et capable de 

 transformer facilement le benzène en cyclohexane, on n'obtient que des 

 résultats très mauvais : la fixation d'hydrogène qui parait avoir lieu tout 

 d'abord, ne tarde pas à s'arrêter, parce que le nickel s'est recouvert d'une 

 mince couche de henzoate, formé selon l'équation 



2 (C'-H\COM;h») -t- Ni -H W=iCW* H (C«H^GO')'Ni. 



Le nickel a perdu toute aptitude à hydrogéner le benzène. Si on le 

 calcine au-dessus de 4""" dans le courant d'hydrogène, il se dégage 

 beaucoup d'acide benzoïque. partiellement dédoublé en benzène et anhy- 

 dride carbonique : 



(OH'CO^)^ M -H H==: Ni ■+- «(C'H'.CO^H). 



Le nickel ainsi régénéré est redevenu capable de produire le cyclohexane 

 avec un bon rendement. 



Hydrogénation des éthers benzoïques. — En opérant rigoureusement vers 

 18(1° avec un grand excès d'hydrogène, nous avons pu réaliser normalement 

 la transformation du henzoate de mélhyle en hexahydrobenzoate de met hjle, 

 CH^'-CO-CH^, bouillant à 183", qui peut être facilement séparé par recti- 

 fication de l'éther benzoïque non modifié. C'est un liquide identique à celui 

 qui avait été obtenu par Markownikow. 



Le henzoate d'éthyle (qui bout à 212°) est facilement hydrogéné sur le 

 nickel à 1 80°, avec un bon rendement et fournit V hexahydrobenzoate d'éthyle, 

 bouillant à 196°. Nous avons trouvé comme densité à 16° : 0,962, valeur 

 identique à celle que l'on peut déduire par interpolations des densités 

 mesurées à 4° et 20° par Markownikow. A 16**, //„ = i,452. On en déduit 

 pour le pouvoir réfringent Pj, = 4^,7 (calculé : 43,2). 



De même le benzoate d'isoamyle (qui bout à 259") fournit par hydrogé- 

 nation à 200°-2o5", avec un rendement d'au moins 80 pour 100, Vhe.vahy- 

 drobenzoate d'isoamyle, liquide d'odeur assez agréable, qui n'avait pas été 

 décrit. Il bout à 247". Sa densité à 13*^ est 0,934 : à la même température. 



