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II. La courbe présente un minimum. — C'est ce qui a lieu dans tous les 

 autres cas que nous avons envisagés, qui peuvent se grouper comme suit : 



1" Le minimum correspond eljcclivement e\. exclusU'enient à la précipitation totale 

 avec : 



a. L'acide sulfLirlque en solution simple; 



b. L'acide sulfurique en présence de bitarlrale. 



La courbe est alors formée de trois droites, dont la première descendante. 



2° Le miniiuiiin ne correspond yV7/;m(5 au terme de la précipitation avec : 



c. I^e sulfate acide de potassium en solution simple; 



d. L'acide sulfurique en présence d'acide tarlrique ou inalique. 



Dans le premier cas c, le mliiinuim concorde avec la précipitation de la moitié de 

 l'acide sulfurique en solution; il est donc toii/oiiis anlérieur à la précipitation 

 totale. 



Dans le second d le minimum est toujours postérieur à cette précipitation, et 

 nous avons démontré que la saturation de l'acide organique n'a lieu qu'après celle de 

 l'acide sulfurique. 



3" Enfin le minimum peut coïncider avec la |irécipitation totale dans le cas du 

 sulfate de potassium, neutre ou acide, en présence de bitartrate ou d'acides orga- 

 niques, mais ce n'est là qu'une circonstance purement fortuite sur laquelle on ne 

 peut fonder aucune conclusion ferme. Le minimum peut en eft'et coïncider avec la 

 précipitation totale comme il peut lui être antérieur ou postérieur, cela dépend des 

 proportions des éléments en |)iésence, et le minimum est avant tout fonction des équi- 

 libies complexes f[ui s'établissent au sein des solutions. 



Ces conclusions subsistent entièrement lorsqu'au lieu d'opérer en milieu 

 aqueux, on précipite en liqueur légèrement alcoolisée (S on 10 pour 100 

 d'alcool en volume). 



Le cas particulier des vins rentre donc dans ceux du paragraphe II, 3" 

 oij, comme nous l'avons vu, la présence de bitartrate ou d'acides orga- 

 niques vient influencer le dosage physico-chimique des sulfates, alors 

 qu'elle ne modifie en rien leur dosage gravimétrique. Nous avons d'ailleurs 

 véi'ifié très exactement ce dernier point. 



Ainsi sont expliqués les écarts qui-existent fatalement entre les résultats 

 de la méthode physico-chimique et ceux de l'analyse ordinaire, par préci- 

 pitation et pesée du sulfate de bary^im. 



Ces écarts, qui ont été trouvés 80 fois sur 100 supérieurs à deux centi- 

 grammes de sulfate de potasse par litre, montrent que la méthode des 

 conductibilités, applitjuéeau dosage des sulfates dans les vins, ne comporte 

 aucune certitude de précision, au moins dans sa technique actuelle, c'est- 

 à-dire avec i'etnploi evclusif de la baryte comme agent de réaction. 



