SÉANCE un 22 AVRIL I912. I087 



inléressanl, au poiiil de vue théorique, en ce qu'il constitue une méthode 

 de synthèse des aldéhydes par lixation d'un groupement carboné quel- 

 conque, R, sur la fonction aldéhyde (IHO. Pratiquement, les rendements, 

 quoique assez satisfaisants, ne sont cependant pas suffisamment élevés pour 

 que la méthode doive être préférée, sauf cas particuliers, à celles dont nous 

 disposons aujourd'hui. 



Mes essais ont porté sur la préparation du butanal en partant de l'acide 

 lactique ou de l'acide a-oxyisobutyrique comme acide alcool. 



La préparation des étliers foriniqiies de ces deux acides constitue le point le plus 

 délicat que présente ce procédé synlliétique. Tous deu\ peuvent, cependant, ètreobte- 

 nus en traitant l'acide lactique ou l'acide oxyisobutvrique par un mélange d'acide 

 ffirniique et d'anhydride acétique, suivant le procédé de M. Bélial. Mais, pour éviter 

 la formation simultanée d'élliers acétiques, qui seraient inséparables, il est indispen- 

 sable d'employer un grand excès du mélange éthérifiant et, surtout, d'opérer à — 20°. 

 Les acides formoxylés peuvent ensuite être isolés par fractionnement dans le vide, puis 

 ci'istallisation. Le rendement atteint environ 60 pour 100. L'acide a-formoxypropio- 

 niijiie cristallise dans le benzène en aiguilles. F : 78". Eb,3 : 1 20-1 21°. L'acide formoxy- 

 ibobutyrique cristallise dans le même solvant en aiguilles ou en tables. F : 64"-65". 

 l!lbj5 : i25''-i26''. Ces deu\ corps doivent être employés immédiatement, car ils se sapo- 

 nifient avec une extrême facilité au contact de l'air. Contrairement à ce que je suppo- 

 sais, leur transformation en clilorures d'acides ne présente aucune difficulté et peut être 

 réalisée, avec un rendement |iresf|ue théorique, à l'aide du chlorure de tliionyle. Le 

 chlorure formo\y|iru|>io]ii(|ue bout à 39° sous 10"™ et donne une anilide qui fojid 

 à 82". Le chlorure forrao\\ isobiityrique boula 53", 5-54° sous 14"'™ et son anilide fond 

 à ioo°-ioi°. Ces deux chlorures ont été transformés en cycloacélals par action de 

 l'iodure de zinc-/(-propyle. La condensation doit être effecluée à — 20°, dans un 

 mélange de glace et de sel. Après décomposition par l'eau, et élimination du solvant, 

 on fractionne dans le vide. Dans le cas du chlorure d'a-foimoxypropionyle, on obtient 

 deux corps; le premier bout à 60° sous 19'""- et constitue le cycloacétal lacli(|ue de 

 l'étlianal, le second passe à 82° fous i-""" et n'est autre que le produit normal, c'est- 

 à-dire le cycloacétal lactique du butanal. La formation du premier corps est due à la 

 décomposition du chlorure d'acide avec élimination d'acide chlor hydrique et d'oxyde 

 de carbone : 



2C1P-CH{0 -C01I)-C0CI = 2IICI -h3C0-t-ClP— Cil CO 



0^/0 



CII-Cll^ 



Dans le cas du chlorure de formoxyisobutyryle, celte décomposition ne 

 se [)roduit pas, et l'on obtient uniquement le cycloacélal oxyisobulyri(jue du 

 bulaiial, liquide à odeur camphrée, bouillttut à 8_V'-85" sous 20""". ( Ilen- 

 dement : jS pour 100.) 



