SÉANCE DU 2 2 AVRIL 1912. 1089 



méthylmélhane et benzophénone suivant le schéma 



II 



O 



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{CH^y = c-c = (0'Wy- ^ (ch^)3=ch -f-c^H'COC^H^ 



La déshydratation s'opère beaucoup mieux et quantitativement par le 

 mélange de chlorure d'acétyle et d'anhydride acétique, suivant les condi- 

 tions que nous avons indiquées dans un Mémoire précédent. Lorsqu'on 

 abandonne le mélange d'anhydride acétique, de chlorure d'acétyle et de 

 carbinol à la température ordinaire pendant quelque temps, il se dépose 

 une petite quantité de cristaux fondant à 109" et répondant à la formule 

 C''H'»C1. 



Étant donnée la formule de constitution que nous avons adoptée pour 

 l'éther chlorhydrique fondant à 72", on voit que ce nouveau chlorure, de 

 point de fusion 109°, ne peut en être qu'un isomère de constitution et non 

 un stéréoisomère. Ce chlorure, saponihé par KOH alcoolique, donne un 

 carbure en C"H"* qui a le même point d'ébullilion que le carbure de 

 déshydratation de l'alcool; les rendements en chlorure étant très faibles, 

 nous n'avons malheureusement pu en poursuivre l'étude. 



Oxydé par CrO' en milieu acétique, le carbinol nous a donné : de 

 l'anhydride carbonique, de l'acétophénone et de la benzophénone. 



Le carbure a été oxydé dans les mêmes conditions par la quantité 

 de CrO' correspondant à 4*' d'oxygène par molécule. La réaction 

 est vive et il se dégage CO^. On étend le liquide avec de l'eau, on l'extrait 

 à l'éther, et la partie éthérée est ensuite agitée avec du carbonate de soude, 

 puis décantée. La solution alcaline, neutralisée par de l'acide sulfurique 

 étendu, a fourni un acide qui, essoré et purifié par cristallisation dans 

 l'éther, se présente sous la forme de fines aiguilles solubles dans l'éther, 

 la ligroïne et l'alcool, très peu solubles dans l'eau bouillante, fondant" 

 à 173° et répondant à la formule brute C"H'*0-. 



La solution éthérée neutre est décantée, séchée sur du carbonate de 

 soude puis distillée. Il passe à loo^-ioS", sous 10"™, une petite quantité 

 d'acétophénone que nous avons caractérisée par sa semi-carbazone fondant 

 à 202°. Le thermomètre monte ensuite rapidement à i65° et, à i65°-i7o°, 

 sous II*"™, il passe une nouvelle portion beaucoup plus importante cons- 

 tituée par de la benzophénone que nous avons caractérisée par son oxime 

 fondant à i4o°. Nous avons recommencé plusieurs fois cette opération et 



C. R., 1912, I" Semestre. (T. 154, N» 17.) l4o 



