SÉANCE DU 22 AVRIL 1912. I09I 



trace d'acide et d'eau oxygénée, on l'agile avec une solution récente d'iodure de potas- 

 sium, il la colore en jaune, et l'empois d'amidon y détermine une coloration 

 bleue. 



En distillant la liqueur d'oxvdation, on isole un mélange de monobromé et de 

 dibromé qu'on résout, par fractionnement, en ses deux constituants. Us ont été iden- 

 tifiés par leur point d'ébullition, leur teneur en brome, et leur poids moléculaire. Le 

 dibromé a cependant une odeur très voisine de celle des i-oxythiopliènes; de plus il 

 brunit un peu pendant la distillation, ce que ne fait pas le dibromé pur. Ces indices 

 permettent de conclure à la présence de petites quantités de 5-oxydérivés, entraînés 

 avec le dibromé et trop peu abondants pour être isolés. 



Traité par un excès de brome froid, sans fractionnement préalable, le 

 mélange obtenu par distillation se transforme intégralement en tétrabro- 

 mothiophène, fusible à ii4°-ii5". 



On ne peut songer à transforiiier en dibromé la totalité du monobromé 

 soumis à l'oxydation. En effet, en augmentant la proportion d'oxydanlet la 

 durée de l'opération, on détruit la majeure partie du produit. Une oxy- 

 dation de 3o minutes avec 2000"'"' d'oxygène actif par grammesuffitdéjà pour 

 brûler 60 pour 100 du monobromé soumis à l'expérience. 



Il faut avoir soin de n'employer pour l'oxydation du monobromo- 

 tbiophène qu'une eau oxygénée privée d'acide chlorbydrique ou n'en con- 

 tenant que très peu. L'eau oxygénée commerciale, surtout si on la concentre, 

 dégage du chlore à l'ébullition, et ce chlore, déplaçant une partie du brome, 

 donne naissance à des chlorothiophènes qu'il est ensuite impossible de 

 séparer des thiophènes bromes si l'on ne dispose que de quelques grammes 

 du mélange. 



II. Le dibromothiopbène est, lui aussi, partiellement décomposé avec 

 mise en liberté de brome. Mais l'action est beaucoup moins accentuée 

 qu'avec le monobromé. En distillant le produit on ne recueille que du 

 dibromothiopbène, dont l'odeur indique la présence de petites quantités 

 de f-oxydérivés, trop minimes pour être isolées. Je n'ai pu déceler de 

 thiopbène Iribronié. 



III. Le tribromo- et le tétrabromothiophène ont résisté sans altération 

 à l'action de l'eau oxygénée, bien que j'aie employé pour certains essais du 

 perhydrol à iio^'"' en quantité 70 fois supérieure à celle qui est théo- 

 riquement nécessaire pour fixer O- sur la molécule. C'est à peine si, dans 

 ces conditions, i pour 100 du produit traité a été détruit avec formation 

 de SO^H". Il n'y a eu aucune fixation doxygène sur le noyau. 



Ce qui ressort de ces expériences, c'est la grande stabilité qui confère au 



