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noyau thiophénique, facile à détruire quand il est seul, la substitution de 

 deux ou plusieurs hydrogènes par le bronne, en même temps que l'empê- 

 chement apporté par cette substitution, même dans le cas où un seul 

 hydrogène est remplacé, à la fixation d'oxygène sur le soufre du noyau. 



CHIMIE ORGANIQUE. — Réduction des ^-dicélones. Note de M. ÉdocardBauer, 



présentée par M. A. Haller. 



Les sels de soude des p-dicétones possédant entre les deux groupes céto- 

 niques un groupe CH- sont assez peu stables et se scindent très facilement 

 en acide et cétone. Aussi les essais de réduction de ces cétones par le sodium 

 n'ont guère été tentés, l'acétylacétone se dédoublant, même en présence 

 d'amalgame de sodium, en acétate de soude et en acétone. La réduction par 

 l'amalgame de sodium en milieu acide conduit seulement à l'hydracétyl- 

 acétone(')CH'- CHOH — CH' — CO — CH'. Pour arriver au glycol par 

 celte méthode il faut faire l'opération en deux temps, réduire d'abord 

 l'acétylacétone par l'amalgame de sodium en milieu acide, puis réduire 

 l'hydracétylacétone ainsi obtenu par de l'amalgame de sodium en présence 

 de gaz carbonique. L'opération est longue et les rendements laissent à 

 désirer. 



Nous avons essayé la réduction de ces cétones par l'alcool absolu et le 

 sodium suivant la méthode que MM. Bouveault et Blanc ont appliquée à la 

 réduction des éthers-sels. Les expériences ont porté sur l'acétylacétone, sur 

 la benzoylacétone et sur le dibenzoylméthane. 



1° Réduction de l'acilylacélone. — A une solution de 600 d'acétylacélone dans 

 45oe d'alcool absolu conleuu dans un ballon de 3' muni d'un réfrigérant à rellux puis- 

 sant, on ajoute rapidement loos de sodium bien décapé. Il se déclare bientôt une vio- 

 lente réaction. On agite de temps en temps pour diviser les globules de sodium fondu 

 puis, vers la fin, on chauffe au bain mélaliif|ue pour achever la dissolution du sodium. 

 Le produit de réaction est légèrement coloré en jaune et tient en suspension de l'al- 

 coolate de sodium. On ajoute alors progressivement de l'eau, l'alcoolate se précipite 

 d'abord, puis rentre en solution. A ce moment on entraîne la majeure partie de l'alcool 

 par un courant de vapeur d'eau et l'on extrait la solution à l'éther, ou mieux au chlo- 

 roforme. On décante, on évapore le dissolvant et l'on distille sous pression réduite. 



On obtient ainsi un liquide épais passant à los^-ioS" sous i5""" dont 



(') A. CoMBKS, Ann. de Cliini. et de P/iJs., 6" série, t. \ll, 1887, p. 229. — 

 A. l'onAY et CosciiiTZ, .//•. /iiss. c/ieiii. Ges., t. XXW , p. iii'î. 



