SÉANCE DU 2 2 AVRIL 1912. lopS 



l'analyse conduit à la formule C*II'-0- du [3-o-dioxypentane. Les rende- 

 ments sont de 72-73 pour 100 et il n'y a pas d'avantage à augmenter ou à 

 diminuer la quantité de sodium mis en œuvre dans la réduction. 



La réduction de Tacétylacétone par le sodium et l'alcool conduit donc au 

 glycol et dans ces conditions le dédoublement de la dicétone en acide 

 acétique et acétone est peu important. 



2° Réduclion de la benzoylacélone. — La réaction s'est faite dans les mêmes condi- 

 tions que la précédente. 5o8 de benzoylacétone dissous dans 55oï d'alcool absolu ont été 

 réduits par 90= de sodium. Après avoir chassé l'alcool par un courant de vapeur d'eau 

 on extrait à l'étlier et l'on agite la solution étliérée avec une solution de carbonate de 

 soude qui lui enlève de petites quantités d'acide benzoïque. 



La solution neutre est ensuite distillée sous pression réduite. Après plusieurs recti- 

 ficationson obtient les fractions suivantes ; 



L 63°-64°, sous II""", 40 d'un li(|uide très mobile. 



II. 119°-! 22°, sous i3™™, 56 d'un liquide plus épais. 



III. i68°-i69°, sous iS""". 26»d'un liquide très épais. 



La fraction 1 distille à la pression ordinaire de i65°-i68° et répond à In 

 formule (7'H'-0-. Traitée par du chlorhydrate d'hydroxylamine elle donne 

 uneoxime C'H' '0-M, liquide, très épais, insoluble dans Téther de pétrole, 

 soluble dans l'éther, qui par l'action de l'isocyanate de phényle se trans- 

 forme en une carbanilidoxime soluble dans l'éther et cristallisant au sein 

 de l'alcool méthylique aqueux en gros prismes fondant à lo'i^-io.S" el 

 répondant à la formule C"H"0' N- -4- H-(.^. Cette même carbanilidoxime 

 a été obtenue en partant de l'oxime de l'aldol de l'acétone (diacétonalcool). 

 Ce qui nous montre que la fraction 1 est constituée par l'aldol de l'acé- 

 tone (CH')=.COH. CH^ CO. CIP. 



La fraction II répond à la formule C" H' *0 el donne une phényluréthane 

 CH'^O^N insoluble dans l'éther de pétrole, soluble dans l'éther el l'alcool 

 et fondant à 1 13'\ Cette phényluréthane a été identifiée avec la phényluréthane 

 de l'a-phényl-y-oxybutane obtenue par l'action de l'isocyanate de phényle 

 sur le produit de réduction de la benzylacétone. 



La fraction III répond à la formule C'"H'''0' de ra-pliényl-x-y-dioxy- 

 butane (' ). Les rendements en glycol pur sont de 55 pour 100. 



La réduction de la benzoylacélone ne s'arrête donc pas uniquement à la 

 formation du glycol corres|)ondant, mais va plus loin, le groupe CO voisin 

 du radical phényl se réduisant en CH-. 



(') Ce glycol a déjà été préparé |)ar M. A. Fr.inkeet M. Kohn par l'actioii du bromure 

 de phénylmagnésium sur l'aldol éthylique (H. 27, p. [\']'io). 



