SÉANCE DU 29 AVRIL I912. I169 



Tétrahydrobenzène {hes.dinaphly\ène, cjciohexène) C"!!"'. — Pour préparer ce 

 carbure qui bout à 83°, il suffit de distiller, dans un ballon muni d'un tube Vigreux, 

 du cvcloliexanol auquel on a ajouté 3 à 4 pour 100, en volume, de SO*H^. Ou arrête 

 la distillation lorsque, dans le ballon, apparaissent des fumées blanches accompagnées 

 d'une odeur de gaz sulfureux, l^e liquide recueilli se partage en deux couches : une 

 couche inférieure aqueuse au-dessus de laquelle surnage le cyclohexène brut. En 

 opérant avec loos de cyclohexanol, j'ai obtenu en 45 minutes: 



Couche aqueuse 168 



(Jvclohexéne brut 76s 



Le cyclohexène brut, lavé à la potasse diluée pour enlever des traces de SO'- et 

 séché ensuite sur le chlorure de calcium, a fourni ^S» de cyclène pur. Le rendement 

 correspondrait aux 89 pour 100 de la théorie et serait inférieur à celui que fournit la 

 déshydratation cataly tique du cyclohexanol par voie sèche, telle queje l'ai indiquée ('). 

 Mais ce désavantage se trouve, pour une bonne partie, compensé par la facilité et la 

 rapidité de la catalyse humide qui permet, avec un simple ballon et un chauffage 

 insignifiant, de préparer, dans i heure, une centaine de grammes de cyclohexène. 



Tétrahydrotoluènes (heptanaphtylénes, mélhylcyclohexènes) C'H'^. — Si l'on 

 se reporte aux formules développées des trois méthylcyclohexanols, ortho, meta, 

 para, on voit que Vortlio peut donner, par déshydratation, deux tétiahydrotoluènes ou 

 mélhylcyclohexènes isomères, selon que la double liaison se trouve en A, ou en A:- 

 De même, le mêla pourvA fournir les deux méthylcyclohexènes A.> et A3. Avec \e para, 

 au contraire, la double liaison sera toujours en A3, et l'on n'aura qu'un seul cyclène. 



La déshydratation catalytique des trois méthylcyclohexanols par voie sèche avait 

 confirmé ces prévisions de la théorie (^). Leur catalyse par voie humide a donné les 

 mêmes résultats. 



En employant toujours la même dose de SO*H'' (3 à à 4 pour 100 en volume), le 

 paraiiiélhvlcyclohejoanot, distillé dans l'appareil déjà décrit, a fourni un liquide qui, 

 séparé de la couche d'eau et séché sur le chlorure de calcium, est passé tout entier 

 de 102°, 5 à loi», 5. C'est le mêthylcycloliexène A3. 



Dans les mêmes conditions, le nif-tainétliYlcycloliexanolA donné un liquide que j'ai 

 séparé en deux fractions : l'une qui distillait de 102° à io3° (méthylcyclohexène A3); 

 l'autre qui est passée de io4° à 106° (méthylcyclohexène Aj). 



Enfin, Vorlliométhylcycloliejranol a fourni, par sa déshydratation, un liquide qui 

 s'est fractionné en trois parties : une moitié distillant de io4° à 106° et correspondant 

 au méthylcyclohexène A2 ; un tiers qui a distillé de 106° à 108" (méthylcyclohexène A,) ; 

 et enfin une petite portion qui a toujours passé au-dessous de 100°, surtout de 90" 

 à 94", et que j'ai considérée comme dérivant de l'isomérie cis et trans. 



Télrahydroxylènes. — Les expériences ont été faites avec le dimélhylcyclohexa- 

 nol-i.3.4, dont la formule développée montre que la déshydratation peut donner lieu 



(') J.-B. Skndeiiens, fo//i/>;M /■««(/(«, t. Iii,p. 1 1 lo^ el A/tn. </c C/iirn. et de P/iys., 

 8' série, t. XXV, p. 499. 



(-) J.-B. Senderens, IJtill. Soc. c/iim., 4" série, t. 1, 1907, p. 687. 



